チオベンゾフェノン

チオベンゾフェノン
名前
	推奨されるIUPAC名ジフェニルメタンチオン
識別子
CAS番号	1450-31-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	502886 ;
パブケム CID	578536;
ユニ	翻訳者 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID50342088;
	InChI InChI=1S/C13H10S/c14-13(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C13H10S/c14-13(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYAD;
	笑顔 S=C(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2;
プロパティ
化学式	炭素13水素10秒
モル質量	198.28 グラムモル−1
外観	濃い青のソリッド
融点	53～54℃（127～129℉、326～327K）
沸点	174 °C (345 °F; 447 K)
危険
引火点	いいえ
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

チオベンゾフェノンは、化学式 (C ₆ H ₅ ) _{2 CS で表される}有機硫黄化合物です。これは、チオケトンの原型です。二量化して環やポリマーを形成する傾向がある他のチオケトンとは異なり、チオベンゾフェノンは非常に安定していますが、空気中で光酸化されてベンゾフェノンと硫黄に戻ります。^[1]チオベンゾフェノンは濃い青色で、多くの有機溶媒に容易に溶解します。

構造

チオベンゾフェノンのC=S結合長は1.63Åで、気相で測定されたチオホルムアルデヒドのC=S結合長1.64Åとほぼ同等である。立体的相互作用のため、フェニル基は共平面ではなく、二面角SC-CCは36°である。^[2]チオベンゾフェノンに関連する構造と安定性を持つさまざまなチオンも合成されている。^[1]

合成

チオベンゾフェノンの最初に報告された合成法の一つは、水硫化ナトリウムとジフェニルジクロロメタンの反応である。^[3]

Ph ₂ CCl ₂ + 2 NaSH → Ph ₂ C=S + 2 NaCl + H ₂ S

最新の方法はベンゾフェノンの硫化を伴う：^[4]

Ph ₂ C=O + H ₂ S → Ph ₂ C=S + H ₂ O

上記の反応スキームでは、塩化水素ガスと硫化水素の混合物を冷却したベンゾフェノンのエタノール溶液に通す。チオベンゾフェノンは、チオベンゾイルクロリドとベンゼンのフリーデルクラフツ反応によっても生成できる。^[5]

反応性

C=S結合が比較的弱いため、チオベンゾフェノンはベンゾフェノンよりも反応性が高い。チオベンゾフェノン（および他のチオケトン）は双極性親和性でジエノフィルである。例えば、1,3-ジエンとディールス・アルダー環付加反応を起こす。^[6]チオケトンの環付加反応の速度は、C=S二重結合のπ-MOの小さなHOMO/LUMOエネルギーギャップの大きさと関連しているが、それだけに限定されない。^[2]チオベンゾフェノンとほとんどのジエンとの反応ではディールス・アルダー付加物が生じるが、モノオレフィンとの反応では二環式化合物が生じる。^[7]

参考文献

^ ab Metzner, Patrick (1999). 「有機合成のための特定のツールとしてのチオカルボニル化合物」。有機硫黄化学 I。現在の化学の話題。第 204 巻。pp. 127–181。doi : 10.1007 /3-540-48956-8_2。ISBN 978-3-540-65787-3。
^ ab Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R. 「チオベンゾフェノン S-メチリドのチオベンゾフェノンへの環化付加の計算的研究」 J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi :10.1021/ja0377551
^ H. シュタウディンガー、H. フロイデンベルガー「チオベンゾフェノン」有機合成、1931 年、Vol. 11、94ページ。土井：10.15227/orgsyn.011.0094
^ BF Gofton および EA Braude "Thiobenzophenone" Org.シンセ。 1955年、vol. 35、97.土井：10.15227/orgsyn.035.0097
^ Horst Viola、Steffen Scheithauer、Roland Mayer 「Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechromiden」 Chem.ベル。 1968 年、101 巻、3517 ～ 3529 ページ。土井：10.1002/cber.19681011024
^ Fisera, Lubor; Huisgen, R.; Kalwinsch, Ivars; Langhals, Elke; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. (1996). 「新しいチオンの化学」. Pure and Applied Chemistry . 68 (4): 789–798. doi : 10.1351/pac199668040789 . S2CID 97484311.
^ 大熊、健太郎;山本敏郎城川隆文；北村次男；藤原雄三（1996）。「ベンザイン-チオベンゾフェノン付加物の最初の単離」。四面体の文字。37 (49): 8883–8886。土井：10.1016/S0040-4039(96)02074-6。

[Organosulfur-1] Metzner, Patrick (1999). 「有機合成のための特定のツールとしてのチオカルボニル化合物」。有機硫黄化学 I。現在の化学の話題。第 204 巻。pp. 127–181。doi : 10.1007 /3-540-48956-8_2。ISBN 978-3-540-65787-3。

[Sustmann-2] Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R. 「チオベンゾフェノン S-メチリドのチオベンゾフェノンへの環化付加の計算的研究」 J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi :10.1021/ja0377551

[3] H. シュタウディンガー、H. フロイデンベルガー「チオベンゾフェノン」有機合成、1931 年、Vol. 11、94ページ。土井：10.15227/orgsyn.011.0094

[4] BF Gofton および EA Braude "Thiobenzophenone" Org.シンセ。 1955年、vol. 35、97.土井：10.15227/orgsyn.035.0097

[5] Horst Viola、Steffen Scheithauer、Roland Mayer 「Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechromiden」 Chem.ベル。 1968 年、101 巻、3517 ～ 3529 ページ。土井：10.1002/cber.19681011024

[Fisera-6] Fisera, Lubor; Huisgen, R.; Kalwinsch, Ivars; Langhals, Elke; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. (1996). 「新しいチオンの化学」. Pure and Applied Chemistry . 68 (4): 789–798. doi : 10.1351/pac199668040789 . S2CID 97484311.

[7] 大熊、健太郎;山本敏郎城川隆文；北村次男；藤原雄三（1996）。「ベンザイン-チオベンゾフェノン付加物の最初の単離」。四面体の文字。37 (49): 8883–8886。土井：10.1016/S0040-4039(96)02074-6。

構造

合成

反応性

参考文献

関連するトピック

推奨されるIUPAC名

CAS番号

JSmol

ケムスパイダー