シリルノイド

有機ケイ素化学におけるシリレノイドは、一般構造R ₂ SiXM を持つ化合物の一種で、R は任意の有機残基、X はハロゲン、M は金属です。シリレノイドはカルベノイドのシリコンペンダントであり、両方の化合物はカルベンまたはシリレンのような特性 を持っています。

シリルレノイドは化学反応の反応中間体として使用されます。安定したシリルレノイドは、 THF中のフルオロブロモシランとシリルリチウム化合物の反応によって製造できます^[1]。

(t-Bu ₂ MeSi) ₂ SiFBr + t-Bu ₂ MeSiLi/THF → (t-Bu ₂ MeSi) ₂ SiFLi.3THF + t-Bu ₂ MeSiBr

このシリレノイドでは、シリコン原子は通常の 4 つの置換基ではなく、3 つの置換基と結合しています。X線回折では、170 pmの Si-F 結合がフルオロシランの通常のものより長いことが示されています。F-Li 結合はイオン性で、リチウムに ( in silico ) 0.88 の正電荷があり、フッ素に 0.74 の負電荷があり、(t-Bu ₂ MeSi) ₂ SiF ⁻、Li ⁺ .3THF 塩を形成しています。Si-F 結合も同様に分極しており、シリコンの電荷は 10% のみです。

シリレノイドが照射または加熱されると、おそらくシリレン中間体を経てジシレンが形成されます。求電子剤と反応するとアニオンとして、有機リチウム化合物と反応するとシリレンとして反応します。

1. ^ 三配位シリコンを有する単離可能なシリレノイドの合成、分子構造、および反応性Gregory Molev、Dmitry Bravo-Zhivotovskii、Miriam Karni、Boris Tumanskii、Mark Botoshansky、およびYitzhak Apeloig J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128(9) pp 2784 – 2785; 要約