カルベノイド

化学において、カルベノイドはカルベンと同じ反応特性を持つ反応中間体である。^[1]シモンズ・スミス反応において、カルベノイド中間体は亜鉛/ヨウ素錯体であり、

I-CH ₂ -Zn-I

カルベノイドは他の多くの反応の中間体として現れる。あるシステムでは、カルベノイドクロロアルキルリチウム試薬がスルホキシドとt -BuLiからその場で調製され、ボロン酸エステルと反応してアート錯体を与える。アート錯体は1,2-メタレート転位を受けて同族体生成物を与え、その後さらに酸化されて第二級アルコールとなる。^[2]

ボロン酸エステルをアルコールに酸化した後の最終生成物でもキラルスルホキシドのエナンチオ純度が維持されており、このことは、真のカルベンがこの反応に関与していないことを示しています。

参照

シリコンペンダント：シリレノイド

参考文献

^ 有機化学ジョン・マクマリー・ブルックス / コール出版 1988 ISBN 0-534-07968-7
^ エナンチオ濃縮クロロアルキルリチウム試薬によるピナコールボロネートの反復立体特異的試薬制御ホモログ化 Paul R. Blakemore および Matthew S. Burge J. Am. Chem. Soc. ; 2007 ; 129(11) pp 3068 - 3069; (Communication) doi :10.1021/ja068808s

[1] 有機化学ジョン・マクマリー・ブルックス / コール出版 1988 ISBN 0-534-07968-7

[2] エナンチオ濃縮クロロアルキルリチウム試薬によるピナコールボロネートの反復立体特異的試薬制御ホモログ化 Paul R. Blakemore および Matthew S. Burge J. Am. Chem. Soc. ; 2007 ; 129(11) pp 3068 - 3069; (Communication) doi :10.1021/ja068808s