ロバート・H・クラブツリー

ロバート・クラブトリー フランス
ロバート・クラブツリー、ロンドンにて、2019年2月
生まれる	ロバート・ハワード・クラブツリー ( 1948-04-17 )1948年4月17日（76歳） ロンドン、イングランド、イギリス
国籍	イギリス/アメリカ
教育	ブライトン・カレッジ
母校	オックスフォード大学（BA） サセックス大学（PhD）
知られている	クラブツリーの触媒
受賞歴	コルデー・モルガン賞(1982) センテナリー賞(2013)
科学者としてのキャリア
フィールド	有機金属化学
機関	イェール大学 自然科学物質研究所
論文	遷移金属二窒素錯体の付加物形成と塩基特性 （1973）
博士課程の指導教員	ジョセフ・チャット
その他の学術アドバイザー	マルコム・グリーン ヒュー・フェルキン[1]
Webサイト	chem.yale.edu/people/ロバート-クラブツリー

ロバート・ハワード・クラブトリー FRS ^[2]（1948年4月17日生まれ）は、イギリス系アメリカ人の化学者です。彼は、アメリカ合衆国のイェール大学のコンキー・P・ホワイトヘッド化学名誉教授を務めています。彼はアメリカ合衆国に帰化しています。^{[3]クラブトリーは、水素化のための「}クラブトリー触媒」に関する研究と、有機金属化学の教科書で特に知られています。^[4]

ロバート・ハワード・クラブトリーはブライトン・カレッジ（1959-1966年）で学び、1970年にオックスフォード大学ニュー・カレッジの学生としてマルコム・グリーンに師事し、オックスフォード大学で文学士の学位を取得した。1973年にジョセフ・チャットの指導の下、サセックス大学で博士号を取得した。^[5]

博士号取得後、パリ近郊のジフ＝シュル＝イヴェットにある自然物質化学研究所でヒュー・フェルキンのもとでポスドク研究員を務めた。ポスドク研究員（1973年～1975年）、その後研究員（1975年～1977年）を務め、その任期の終わりには臨時研究員となった。1977年、クラブトリーはイェール大学で無機化学の助教授に就任。1982年から1985年まで准教授、1985年から2021年まで教授を務めた。 ^[6]現在は定年退職し、化学の名誉教授を務めている。^[7]

• 遷移金属の有機金属化学（第7版）（ISBN  978-1119465881）
• 無機化学セクション（編集者）無機化学百科事典（1992–1994）
• New Journal of Chemistry副編集長(1998–2003)
• Comprehensive Organometallic Chemistry III編集長（2004年～現在）
• 無機化学百科事典編集長（2004年～現在）
• サイエンス誌地域編集委員会（2006年～現在）
• 遷移金属の化学（2009）
• グリーンケミストリーハンドブック - グリーン触媒(2009) (共著者)

ロバート・クラブトリーは、水素化に関する影響力のある研究、特にクラブトリー触媒の開発への貢献で有名です。^[10]この触媒は、活性金属としてイリジウムを使用しており、水素化反応において並外れた効率、位置選択性、立体選択性を示します。特に、テルピネン-4-オールが水素化を受ける場合、クラブトリー触媒は、OH基を含む基質表面に水素を添加する1000:1という顕著な選択性を示します。対照的に、炭素担持パラジウムによる水素化反応では、選択性比は20:80にしか達しません。アルコールが触媒にキレート化されていることは、ノルボルネン-2-オールを含む触媒-基質複合体の同定から明らかです。^{[11] [12]}

初期の研究で、クラブトリーはC–H結合活性化にも焦点を当てていました。^[13]この分野におけるクラブトリーの画期的な貢献は、特に化学量論的アルカン脱水素において、以前に開発した水素化反応を逆転させたことです。彼は、シクロオクタンの脱水素中に水素の放出を促進するために、tert-ブチルエチレンを水素受容体として利用し、結合したシクロオクタジエンを形成しました。この発見は、均質な金属錯体を使用した分子間C–H活性化の最も初期の例の1つを示しました。この業績は、彼の終身在職権の授与と学術的成功 に重要な役割を果たしました。

Crabtree の研究のもう一つの部分は、金属水素化物を伴う新しい形態の水素結合に焦点を当てており、その結果、非従来型の結合相互作用が生じる。^{[14] [15]}従来の水素結合はプロトン性水素供与体と電気陰性受容体を特徴とするが、Crabtree の発見には、 X–H···π 水素結合 (X = N, O) における弱い受容体としての芳香族環π 電子が含まれる。驚いたことに、Crabtree は、Y–H σ 結合 (Y = B または金属) が受容体として機能し、一般的な接触と比較して H···H 距離が大幅に短い X–H···H–Y 構造につながることも観察した。「二水素結合」として知られるこれらの相互作用は、通常の H···H 長さ 2.4 Å とは対照的に、約 1.8 Å の結合長を示す。Crabtree の研究結果は、水素結合の多様な性質に光を当て、分子構造の理解とカスタマイズされた特性を持つ触媒の設計に影響を与える。

クラブトリーはカルベン化学の分野、特にメソイオンカルベン（MIC）、いわゆる「異常カルベン」の研究に多大な貢献をしてきました。これらのカルベンは、有機金属錯体や触媒用途における配位子システムとしての利点を提供します。C2配位イミダゾリリデンとは異なり、メソイオンカルベンは電荷分離電子共鳴構造のみを持ち、触媒サイクル内の金属中心への適応性を高めます。クラブトリーは異常カルベンを生成および分離するための新しい方法を開発し、さまざまな条件下での構造と安定性に関する洞察を提供しました。特に、彼はイリジウム錯体とC4配位イミダゾリリデンを組み込んだ異常カルベン錯体の最初の例を紹介し、これは移動水素化触媒に応用されました。^[16]

クラブトリーの研究は、酸素発生に関与するマンガンジ-μ-オキソ二量体内のO–O結合形成に関する理解を大きく前進させた。^{[17] [18]彼は研究を通じて、マンガンジ-μ-オキソ二量体と}NaClOの反応による酸素発生の反応機構について簡略化した提案を行った。IV/IV二量体の酸化により、Mn(V)=O二量体が生じる。続いて、オキソ基に対するOH–の求核攻撃により、O–O結合が形成される可能性がある。酸素18同位体標識実験により、発生した分子状酸素の酸素原子は水に由来することが実証されている。したがって、このシステムは光合成による水の酸化の機能モデルとして役立つ。

クラブトリーは、 C–H結合活性化、水の酸化、水素化において多大な貢献をしてきました。彼のアプローチには、ユニークなプロジェクトの選択、初期の重要な実験の実施、問題間の移行、空気中で安定な触媒の開発、執筆を通じた教育が含まれます。

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