クロッグマンの塩

クロッグマンの塩
名前
	IUPAC名臭化テトラシアノ白金酸二カリウム三水和物
	その他の名前臭化テトラシアノ白金酸カリウム三水和物
識別子
プロパティ
化学式	カリウム2ピトニウム4臭素0.3
モル質量	401.3227 グラム/モル
外観	銅色の結晶固体
構造
結晶構造	正方晶
空間群	99（P4mm）
格子定数	a = 9.91 Å、c = 5.78 Å
座標幾何学	正方形平面
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

クロッグマン塩は 、テトラシアノ白金酸塩の積み重ねからなる直鎖化合物です。分子ワイヤと呼ばれることもあるクロッグマン塩は、非常に異方性のある電気伝導性を示します。このため、クロッグマン塩と関連材料はナノテクノロジーの分野で注目されています。^[2]

歴史と命名法

クロッグマン塩は、1960 年代後半にクラウスクロッグマンによって初めて合成されました。^[3]

クロッグマン塩は、一般的には化学式K ₂ [Pt(CN) ₄ X _0.3 ]の白金金属錯体を指し、Xは通常臭素（または塩素の場合もある）である。アニオン錯体[Pt(CN) ₄ ] ⁿ⁻を含む他の多くの非化学量論的金属塩も特徴付けられる。

構造と物理的性質

n [Pt(CN) ₄ ] ²⁻ → ([Pt(CN) ₄ ] ^1.7− ) _n

_{クロッグマン塩は、平面状の[Pt(CN) 4} ] ⁿ⁻アニオンの上面と下面の白金-白金結合によって連結された、部分的に酸化されたテトラシアノ白金酸錯体のシリーズです。この塩は、d _z2軌道の重なりに基づいて固体状態で無限のスタックを形成します。^[2]

クロッグマン塩は正方晶構造を持ち、Pt-Pt距離は2.880オングストロームで、Ca[Pt(CN) ₄ ]·5H ₂ O（3.36オングストローム）、Sr[Pt(CN ) ₄ ]·5H ₂ O（3.58オングストローム）、Mg[Pt(CN) ₄ ]·7H ₂ O（3.16オングストローム）などの他の平面白金錯体の金属間結合距離よりもはるかに短い。^[3]^[4]^[1] クロッグマン塩のPt-Pt距離は白金金属よりもわずか0.1オングストローム長い。 ^[5]

各単位格子には Cl ⁻のサイトが含まれており、これは Pt あたり 0.5 Cl ⁻に相当します。^[1] しかし、このサイトは 64% しか満たされず、実際の化合物では Pt あたり 0.32 Cl ⁻になります。このため、 Pt の酸化数は+2.32 を超えません。^[3]

クロッグマン塩には認識できる位相範囲がなく、電子スペクトルには広く強い間隔帯が見られるのが特徴である。^[6]

化学的性質

クロッグマン塩の最も広く研究されている特性の一つは、その異常な電気伝導性である。クロッグマン塩は、その直鎖構造と白金軌道の重なりにより、優れた電気伝導体である。^[2] この特性により、クロッグマン塩はナノテクノロジーにとって魅力的な材料となっている。^[7] $d_{z^{2}}$

準備

クロッグマン塩の通常の調製では、水中の塩 K ₂ [Pt(CN) ₄ ] と K ₂ [Pt(CN) ₄ Br _{2 ] の 5:1}モル比混合物を蒸発させて、銅色の針状結晶 K ₂ [Pt(CN) ₄ ]Br _0.32 ·2.6 H ₂ O を生成します。

5K ₂ [Pt(CN) ₄ ] + K ₂ [Pt(CN) ₄ Br ₂ ] + 15.6 H ₂ O → 6K ₂ [Pt(CN) ₄ ]Br _0.32 ·2.6 H ₂ O

反応比を変えると、過剰のPt ^IIまたはPt ^IV錯体が生成物とともに結晶化するため、非化学量論的ではあるが、生成物は明確に定義される。^[3]

用途

クロッグマン塩も、それに関連する物質も、商業的に利用されることはなかった。

参考文献

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