カルステットの触媒

カルステットの触媒
識別子
CAS番号	11057-89-9;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	9135105;
EC番号	270-844-4;
パブケム CID	10959889;
国連番号	1307
	インチ InChI=1S/C8H18OSi2.Pt/c1-7-10(3,4)9-11(5,6)8-2;/h7-8H,1-2H2,3-6H3; キー: RCNRJBWHLARWRP-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 C[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C)C=C.[Pt];
プロパティ
化学式	C 24 H 54 O 3 Pt 2 Si 6
モル質量	949.4グラム/モル
外観	無色の固体
密度	1.74グラム/ cm3
融点	12～13℃（54～55℉、285～286K）
沸点	139 °C (282 °F; 412 K)
水への溶解度	不溶性の
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H226、H304、H312、H315、H319、H332、H335、H373
注意事項	P210、P260、P280、P301+P310、P305+P351+P338、P370+P37 ...
引火点	86
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

カルステッド触媒は、ジビニル含有ジシロキサンから誘導される有機白金化合物である。この配位錯体は、ヒドロシリル化触媒に広く使用されている。これは無色の固体であり、一般的には関連するPt(0)アルケン錯体の混合物であると考えられている。^[1]^{[2]この触媒は、1970年代初頭に}ゼネラルエレクトリック社で働いていたときに開発したブルース・D・カルステッドにちなんで名付けられた。^[3]

アプリケーション

炭素-ケイ素結合は、アルケンのヒドロシリル化によって生成されることが多い。この反応は産業界にとって非常に重要な用途がある。熱力学的には好ましいが、ヒドロシリル化はカルステッド触媒などの触媒がなければ進行しない。この触媒は、ジビニルテトラメチルジシロキサンによる塩化白金酸の処理によって生成される。 ^[4]^[5]

この触媒は、フェニルシランを還元剤として用いたカルボン酸とアミンとの還元アミノ化反応にも使用することができる。^[6]

構造と結合

白金の酸化状態は 0 です。X線結晶構造解析により、Pt ₂ [(Me ₂ SiCH=CH ₂ ) ₂ O] ₃の構造が確認されています。各 Pt(0) 中心は、3 つの1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジビニルジシロキサン配位子によって提供される 3 つのアルケン配位子に囲まれています。Pt 中心と 6 つの配位炭素原子は、Pt(C ₂ H ₄ ) ₃などのより単純な錯体で見られるように、ほぼ共平面にあります。[ ^7]

参考文献

^ Lewis, Larry N.; Stein, Judith; Gao, Yan; Colborn, Robert E.; Hutchins, Gudrun (1997). 「シリコーン業界で使用される白金触媒」(PDF) . Platinum Metals Review . 41 (2): 66–74. doi :10.1595/003214097X4126675. S2CID 53707148.
^ Stein, Judith; Lewis, LN; Gao, Y.; Scott, RA (1999). 「高反応性Pt(0)触媒前駆体を用いたヒドロシリル化反応における活性触媒のその場測定」アメリカ化学会誌. 121 (15): 3693–3703. doi :10.1021/ja9825377.
^ 米国特許 3775452、ブルース・D・カーステッド、「不飽和シロキサンの白金錯体および白金含有オルガノポリシロキサン」、1973年11月27日公開、ゼネラル・エレクトリックに譲渡
^ Richard T. Beresis、Jason S. Solomon、Michael G. Yang、Nareshkumar F. Jain、James S. Panek (1998)。「キラルな (E)-クロチルシランの合成: [3R- および 3S-]-(4E)-メチル 3-(ジメチルフェニルシリル)-4-ヘキセノエート」。有機合成。75 : 78。doi : 10.15227 /orgsyn.075.0078。{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
^玉尾耕平、中川芳樹、伊藤 嘉彦(1996)。「α-ヒドロキシエノールエーテルの位置選択的および立体選択的分子内ヒドロシリル化：2,3-シン-2-メトキシメトキシ-1,3-ノナンジオール」。有機合成。73 :94。doi :10.15227/orgsyn.073.0094。
^ Sorribes, Iván; Junge, Kathrin; Beller, Matthias (2014年9月29日). 「カルボン酸によるアミンの直接触媒N-アルキル化」. Journal of the American Chemical Society . 136 (40): 14314–14319. doi :10.1021/ja5093612. PMID 25230096.
^ Hitchcock, Peter B.; Lappert, Michael F.; Warhurst, Nicholas JW (1991). 「アラク-トリス(ジビニルジシロキサン)二白金(0)錯体の合成と構造および無水マレイン酸との反応」Angewandte Chemie International Edition in English . 30 (4): 438–440. doi :10.1002/anie.199104381.

[1] Lewis, Larry N.; Stein, Judith; Gao, Yan; Colborn, Robert E.; Hutchins, Gudrun (1997). 「シリコーン業界で使用される白金触媒」(PDF) . Platinum Metals Review . 41 (2): 66–74. doi :10.1595/003214097X4126675. S2CID 53707148.

[2] Stein, Judith; Lewis, LN; Gao, Y.; Scott, RA (1999). 「高反応性Pt(0)触媒前駆体を用いたヒドロシリル化反応における活性触媒のその場測定」アメリカ化学会誌. 121 (15): 3693–3703. doi :10.1021/ja9825377.

[3] 米国特許 3775452、ブルース・D・カーステッド、「不飽和シロキサンの白金錯体および白金含有オルガノポリシロキサン」、1973年11月27日公開、ゼネラル・エレクトリックに譲渡

[4] Richard T. Beresis、Jason S. Solomon、Michael G. Yang、Nareshkumar F. Jain、James S. Panek (1998)。「キラルな (E)-クロチルシランの合成: [3R- および 3S-]-(4E)-メチル 3-(ジメチルフェニルシリル)-4-ヘキセノエート」。有機合成。75 : 78。doi : 10.15227 /orgsyn.075.0078。{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)

[5] ^玉尾耕平、中川芳樹、伊藤 嘉彦(1996)。「α-ヒドロキシエノールエーテルの位置選択的および立体選択的分子内ヒドロシリル化：2,3-シン-2-メトキシメトキシ-1,3-ノナンジオール」。有機合成。73 :94。doi :10.15227/orgsyn.073.0094。

[6] Sorribes, Iván; Junge, Kathrin; Beller, Matthias (2014年9月29日). 「カルボン酸によるアミンの直接触媒N-アルキル化」. Journal of the American Chemical Society . 136 (40): 14314–14319. doi :10.1021/ja5093612. PMID 25230096.

[7] Hitchcock, Peter B.; Lappert, Michael F.; Warhurst, Nicholas JW (1991). 「アラク-トリス(ジビニルジシロキサン)二白金(0)錯体の合成と構造および無水マレイン酸との反応」Angewandte Chemie International Edition in English . 30 (4): 438–440. doi :10.1002/anie.199104381.