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| 名前 | |
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| IUPAC名
ニトロソジスルホン酸カリウム
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.034.729 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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| プロパティ | |
| K 2 NO(SO 3 ) 2 | |
| モル質量 | 268.33 g/mol（カリウム塩） |
| 外観 | 黄褐色の固体 |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 
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| 危険 | |
| H260、H302、H312、H332 | |
| P223、P231+P232、P280、P301+P312、P302+P352+P312、P304+P340+P312 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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フレミー塩は化学式(K 4 [ON(SO 3 ) 2 ] 2 )の化合物で、(K 2 [NO(SO 3 ) 2 ])と表記されることもある。明るい黄褐色の固体だが、水溶液は明るい紫色である。[1] [2]関連するナトリウム塩であるニトロソジスルホン酸二ナトリウム(NDS、Na 2 ON(SO 3 ) 2、CAS 29554-37-8)もフレミー塩と呼ばれる。[3]
陽イオンに関係なく、水溶液にはラジカル[ON(SO 3 ) 2 ] 2−が含まれているため、塩は特徴的です。
アプリケーション
フレミー塩は長寿命のフリーラジカルであるため、電子常磁性共鳴（EPR）分光法の標準物質として、例えばラジカルの定量に使用されます。その強力なEPRスペクトルは、約13 G（1.3 mT ）の間隔で強度が等しい3本の線によって支配されています 。[4] [5] [6]
これは、いくつかのアニリンやフェノールの酸化などのいくつかの酸化反応に使用されており[7] [8] [9] [10] [11] 、ペプチドやペプチドベースのハイドロゲルの重合や架橋を可能にします。[12] [13]
また、広範囲の天然物における抗酸化作用のメカニズムを調べる研究において、ペルオキシルラジカルのモデルとして使用することもできます。[14]
準備
フレミー塩はヒドロキシルアミンジスルホン酸から作られる。共役塩基の酸化により紫色のジアニオンが得られる。
- HON(SO 3 H) 2 → [HON(SO 3 ) 2 ] 2− + 2 H +
- 2 [HON(SO 3 ) 2 ] 2− + PbO 2 → 2 [ON(SO 3 ) 2 ] 2− + PbO + H 2 O
合成は亜硝酸塩と亜硫酸水素塩を組み合わせてヒドロキシルアミンジスルホネートを生成することによって行うことができる。酸化は通常、化学的または電気分解によって低温で行われる。[3] [2]
その他の反応:
- HNO 2 + 2 HSO−
3→ほん（そう
3）2−2
...+水 - 3本(ソ
3）2−2
...+マンガン−
4+ H + → 3 ON(SO
3）2−2
...+ マンガンO 2 + 2 H 2 O - 2オン(SO
3）2−2
...+ 4 K + → K 4 [ON(SO 3 ) 2 ] 2
歴史
フレミ塩は1845年にエドモンド・フレミ（1814-1894）によって発見されました。[15]有機合成におけるその使用はハンス・トイバーによって普及し、この塩を使った酸化反応はトイバー反応 と呼ばれています。[9] [10]
参考文献
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ ab 「ニトロソジスルホン酸カリウム、フレミー塩の合成と特性評価」（PDF）。tripod.com 。
- ^ ab Wehrli PA , Pigott F (1972). 「ニトロソジスルホン酸ラジカルによる酸化。I. ニトロソジスルホン酸ナトリウム：トリメチル-p-ベンゾキノンの調製および使用」。有機合成。52 :83。doi :10.15227/orgsyn.052.0083。
- ^ Wertz JE、Bolton JR (1972)。電子スピン共鳴：基礎理論と実用的応用。ニューヨーク：McGraw- Hill。ISBN 978-0-07-069454-5。強度測定に関する情報については 463 ページを、フレミー塩の EPR スペクトルについては 86 ページを参照してください。
- ^ Colacicchi S, Carnicelli V, Gualtieri G, Di Giulio A (2000). 「アスコルビン酸によるフレミー塩の窒素酸化物還元のEPR研究; バルクpH値の影響」Res. Chem. Intermed . 26 (9): 885–896. doi :10.1163/156856700X00372. S2CID 98775951.
- ^ Zielonka J、Zhao H、Xu Y、Kalyanaraman B (2005 年 10月)。「フレミー塩とスーパーオキシドによるヒドロエチジンの酸化のメカニズムの類似性: ストップトフロー光学および EPR 研究」。フリーラジカル生物学と医学。39 (7): 853–863。doi :10.1016/ j.freeradbiomed.2005.05.001。PMID 16140206 。
- ^ Zimmer H, Lankin DC, Horgan SW (1971). 「ニトロソジスルホン酸カリウム（フレミーラジカル）による酸化。テウバー反応」。化学レビュー。71 (2): 229–246. doi :10.1021/cr60270a005。
- ^ Islam I、Skibo EB、 Dorr RT、Alberts DS（1991年10月）。「ピロロ[1,2- a ]ベンズイミダゾールに基づく抗腫瘍剤の構造活性研究：新しい還元アルキル化DNA切断剤」。Journal of Medicinal Chemistry。34（10）：2954–2961。doi ：10.1021/jm00114a003。PMID 1920349。
- ^ ab トイバー HJ、ベンツ S (1967). 「ニトロソジスルホナトの反応、XXXVI。キノリン-キノン-(5.6) aus 5-ヒドロキシ-キノリネン」。化学。ベル。（ドイツ語で）。100 (9): 2918–2929。土井：10.1002/cber.19671000916。[永久リンク切れ ]
- ^ ab Teuber HJ (1972). 「ニトロソジスルホン酸二カリウム（フレミー塩）の使用：4,5-ジメチル-o-ベンゾキノン」。Org . Synth . 52:88 . doi :10.15227/orgsyn.052.0088。
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- ^ Wilchek M、Miron T (2015 年 3 月)。「ムール貝にヒントを得た、フレミー塩酸化法によるチロシンを含むペプチドおよびタンパク質の重合および架橋の新しいアプローチ」。バイオコンジュゲート化学。26 (3): 502–510。doi :10.1021/bc5006152。PMID 25692389 。
- ^ Fichman G 、 Schneider JP (2021)。「フレミー塩を利用した超分子ペプチドベースのゲルネットワークの機械的剛性の向上」。バイオ エンジニアリングとバイオテクノロジーのフロンティア。8 ：594258。doi ：10.3389 / fbioe.2020.594258。PMC 7813677。PMID 33469530。
- ^ Liu ZL、Han ZX、Chen P、Liu YC (1990 年 11 月)。「ミセルシステムにおけるビタミン E、ビタミン C およびその親油性誘導体のフレミー塩に対する反応性に関するストップトフロー ESR 研究」脂質の化学と物理学。56 (1): 73–80。doi :10.1016/0009-3084(90)90090- E。PMID 1965427 。
- ^ 参照:
- Frémy, E. (1845) 「Sur un nouvelle série d'acides formés d'oxygène, de soufre, d'hydrogène et de d'azote」（酸素、硫黄、水素、窒素から形成される一連の新しい酸について） 、『Chimie et de Physique』、第 3 シリーズ、15 : 408-488。フレミーの塩はp.5に掲載されています。 447では、「スルファジデート・ド・ポタス」と呼ばれています。
- Frémy, E. (1845) 「Sur un nouvelle série d'acides formés d'oxygène, de soufre, d'hydrogène et de d'azote」（酸素、硫黄、水素、窒素から形成される一連の新しい酸について） 、コンテス レンドゥス、21 : 218–226。これは、『Annales de Chimie et de Physique』に掲載された記事の要約版です。
- 「交霊会アカデミー」、L'Institut、いいえ。 604、1845 年 7 月 23 日、265 ～ 266 ページ。
- 「交霊会アカデミー」、L'Institut、いいえ。 619、1845 年 11 月 12 日、393 ページ。ここで、フランス科学アカデミーの委員会がフレミの発見を検討しました。
- Edward Divers および Tamasa Haga (1900)「Frémy の硫酸カリウム塩の同定と構成」、Wayback Machineに 2016-02-06 にアーカイブ Journal of the Chemical Society, Transactions、77 : 440-446。doi:10.1039/CT9007700440 ここでは、Frémy の塩の正しい式が示されています。p. 445 では、Frémy がスルファジデート と呼んだ塩はON(SO 3 K) 2であると特定されています。