フェリエ転位

フェリエ転位は、求核置換反応とグリカール（2,3-不飽和グリコシド）のアリル位への転移を組み合わせた有機反応である。この反応は炭水化物化学者のロバート・J・フェリエによって発見された。^[1]^[2]

機構

第一段階では、典型的には塩化インジウム(III)や三フッ化ホウ素などのルイス酸の助けを借りて、非局在化アリルオキソカルベニウムイオン（2）が形成される。このイオンはアルコールと反応し、2-グリコシドのα（3）とβ（4）アノマーの混合物が生成され、二重結合が3,4位にシフトする。^[3]

例

変更

C-グリコシドの形成

アルコールをシランに置き換えることで、C-グリコシドを形成することができる。トリエチルシラン（R'=H）を用いると、反応により2,3-不飽和デオキシ糖が得られる。^[3]

窒素類似体

ヘテロ原子として窒素を用いた類似の反応は、1984年に抗生物質ストレプタゾリンの合成で報告された。^[12]

参考文献

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[1] Ferrier, Robert J. (1979). 「不飽和炭水化物。第21部。ヘキサ-5-エノピラノシド誘導体のカルボキシル環の閉環」。J . Chem. Soc. Perkin Trans. 1 : 1455–1458. doi :10.1039/P19790001455。

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[Kozikowski1984-12] Kozikowski, AP, Pyeong-uk Park (1984). 「2-置換Δ3-ピペリジンの合成：フェリエ転位の窒素類似体。ストレプタゾリンへのアプローチ」J. Org. Chem . 49 (9): 1674–1676. doi :10.1021/jo00183a044. {{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)