第一法則 マイケル・ファラデーは 、 電気分解中に電極に析出または放出される物質の質量(m )は、電解質を通過した 電荷( Q 、SI 単位はアンペア 秒またはクーロン )に正比例すると報告した[ 3 ] 。 m ∝ Q ⟹ m Q = Z {\displaystyle m\propto Q\quad \implies \quad {\frac {m}{Q}}=Z}
ここで、比例定数Z は、物質の電気化学当量 (ECE)と呼ばれます。したがって、ECEは、単位電荷あたりに析出または放出される物質の質量として定義できます。
第二法則 ファラデーは 、直列に接続された異なる電解質に同じ量の電流を流すと、電極に析出または放出される物質の質量が、それぞれの化学当量/当量重量 ( E ) に正比例することを発見した。[ 3 ] これは、モル質量 ( M ) を原子価 ( v )で割った 値になる。
m ∝ E ; E = モル質量 原子価 = M v ⟹ m 1 : m 2 : m 3 : … = E 1 : E 2 : E 3 : … ⟹ Z 1 Q : Z 2 Q : Z 3 Q : … = E 1 : E 2 : E 3 : … ⟹ Z 1 : Z 2 : Z 3 : … = E 1 : E 2 : E 3 : … {\displaystyle {\begin{aligned}&m\propto E;\quad E={\frac {\text{モル質量}}{\text{原子価}}}={\frac {M}{v}}\\&\implies m_{1}:m_{2}:m_{3}:\ldots =E_{1}:E_{2}:E_{3}:\ldots \\&\implies Z_{1}Q:Z_{2}Q:Z_{3}Q:\ldots =E_{1}:E_{2}:E_{3}:\ldots \\&\implies Z_{1}:Z_{2}:Z_{3}:\ldots =E_{1}:E_{2}:E_{3}:\ldots \end{aligned}}} 第二法則の現代版は F = N e {\displaystyle F=Ne} ここで、F はファラデー定数 、N はアボガドロ数 、eは 素電荷 である。この式は、ファラデーの時代には存在しなかった化学価 の理解を必要とする。[ 4 ] : 72
導出 一価イオンは放電に電子を1個必要とし、二価イオンは放電に電子を2個必要とする、といった具合です。したがって、x 個の電子が流れると、x v {\displaystyle {\tfrac {x}{v}}} 原子が放電される。
したがって、放出される質量m は m = x M v N A = Q M e N A v = Q M v F {\displaystyle m={\frac {xM}{vN_{\rm {A}}}}={\frac {QM}{eN_{\rm {A}}v}}={\frac {QM}{vF}}} どこ
ファラデーの法則は次のように要約できます。
Z = m Q = 1 F ( M v ) = E F {\displaystyle Z={\frac {m}{Q}}={\frac {1}{F}}\left({\frac {M}{v}}\right)={\frac {E}{F}}} ここで、M は物質のモル質量(通常はSI単位のグラム/モルで表される)であり、 vは イオン の原子価 である。
ファラデーの第一法則では、M、F、vは定数です。したがって、 Q の値が大きいほど、m も大きくなります。
ファラデーの第二法則では、Q、F、v は定数です。したがって、M v {\displaystyle {\tfrac {M}{v}}} (等価重量)m が大きいほど、その値は大きくなります。
定電流 電解の単純なケースでは、Q = It となり、
m = 私 t M F v {\displaystyle m={\frac {ItM}{Fv}}} そしてそれから
n = 私 t F v {\displaystyle n={\frac {It}{Fv}}} どこ:
nは放出された 物質の量 (「モル数」)です。n = m M {\displaystyle n={\tfrac {m}{M}}} t は定電流が印加されていた合計時間です。構成要素の原子価が異なる合金の場合、 m = 私 t F × ∑ 私 w 私 v 私 M 私 {\displaystyle m={\frac {It}{F\times \sum _{i}{\frac {w_{i}v_{i}}{M_{i}}}}}} ここで、w i は i 番目の元素の質量分率 を表す。
より複雑な可変電流の場合、総電荷Q は時間τ にわたって積分された電流I ( τ ) です。
Q = ∫ 0 t 私 ( τ ) d τ {\displaystyle Q=\int _{0}^{t}I(\tau )\,d\tau } ここでtは 全 電気分解時間である。[ 5 ]
参考文献 ↑ ファラデー、マイケル ( 1834)。「電気分解について」 。王立協会の哲学的取引 。124 : 77–122。doi : 10.1098 / rstl.1834.0008。S2CID 116224057 。 ↑ Ehl, Rosemary Gene; Ihde, Aaron (1954). "Faraday's Electrochemical Laws and the Determination of Equivalent Weights". Journal of Chemical Education . 31 (May): 226–232 . Bibcode : 1954JChEd..31..226E . doi : 10.1021/ed031p226 . 1 2 3 「ファラデーの電気分解の法則 | 化学」 。 ブリタニカ百科事典 。 2020年9月1日 取得。 ↑ ペイス、アブラハム (2002). 内なる境界:物理世界における物質と力 (再版 ). オックスフォード:クラレンドン・プレス [ua] ISBN 978-0-19-851997-3 。↑ 同様の扱いについては、 Strong, FC (1961). "Faraday's Laws in One Equation". Journal of Chemical Education . 38 (2): 98. Bibcode : 1961JChEd..38...98S . doi : 10.1021/ed038p98 を 参照。
さらに読む Serway、Moses、およびMoyer、『現代物理学 』第3版(2005年)、物理学の原理。 ファラデーの法則に関する実験( 2021年2月4日にWayback Machine に アーカイブ済み)