ペタシス試薬

ペタシス試薬
名前
	IUPAC名ビス（η 5 -シクロペンタジエニル）ジメチルチタン
	その他の名前ジメチルチタノセン
識別子
CAS番号	1271-66-5 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	34981143 ;
ECHA 情報カード	100.204.841
EC番号	679-889-8;
パブケム CID	71308256;
	InChI InChI=1S/2C5H5.2CH3.Ti/c21-2-4-5-3-1;;;/h21-5H;21H3;/q2-1;;;+2 キー: AFEQRLILWYRIDQ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/2C5H5.2CH3.Ti/c21-2-4-5-3-1;;;/h21-5H;21H3;/q2-1; ;;+2/r2C5H5.C2H6Ti/c21-2-4-5-3-1;1-3-2/h21-5H;1-2H3/q2*-1;+2 キー: AFEQRLILWYRIDQ-MEMJIDHRAL;
	笑顔 [Ti](C)(C).c1[cH-]ccc1.c2[cH-]ccc2;
プロパティ
化学式	C 12 H 16チタン
モル質量	208.13 グラム/モル
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	刺激性があり、水や酸化剤と相性が悪い
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H304、H315、H319、H332、H360、H370、H372
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ペタシス試薬はニコス・A・ペタシスにちなんで名付けられた、化学式Cp ₂ Ti(CH ₃ ) _2の有機チタン化合物です。^[1]オレンジ色の固体です。

準備と使用

ペタシス試薬は、メチルマグネシウムクロリドまたはメチルリチウム^[2]とチタノセンジクロリド^[3]の塩メタセシス反応によって製造される。

Cp ₂ TiCl ₂ + 2 CH ₃ MgCl → Cp ₂ Ti(CH ₃ ) ₂ + 2 MgCl ₂

この化合物は、カルボニル基を末端アルケンに変換するために使用されます。テッベ試薬やウィッティヒ反応と同様の反応性を示します。ウィッティヒ反応とは異なり、ペタシス試薬は幅広いアルデヒド、ケトン、エステルと反応します。^[4]ペタシス試薬は空気に対しても非常に安定しており、トルエンまたはTHFの溶液としてよく使用されます。

テッベ試薬とペタシス試薬は同様の反応機構を共有している。活性オレフィン化試薬Cp ₂ TiCH _{2は加熱によりその場で生成される。このチタン}カルベンは有機カルボニルと反応して4員環オキサチタナシクロブタンを形成し、末端アルケンを放出する。^[5]

テッベ試薬とは対照的に、ペタシス試薬の同族体はメチルリチウムの代わりに対応するアルキルリチウムを使用することで比較的容易に調製でき、カルボニル基をアルキリデンに変換することができる。^[6]

参照

参考文献

^ NA Petasis & EI Bzowej (1990). 「チタン媒介カルボニルオレフィン化。1. ジメチルチタノセンによるカルボニル化合物のメチレン化」J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. doi :10.1021/ja00173a035.
^ クラウス、K.;ベスティアン、H. (1962)。「金属組織を構成する金属組織を構成するヴァッサーシュトフは、金属組織を形成します。」ユスタス・リービッヒ・アン。化学。 654 : 8-19。土井：10.1002/jlac.19626540103。
^ Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D.; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). 「ジメチルチタノセン」.有機合成. 79 : 19。
^ Hartley, RC; Li, J.; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). 「カルボニル基をアルケンに変換するチタンカルベノイド試薬」. Tetrahedron . 63 (23): 4825–4864. doi :10.1016/j.tet.2007.03.015.
^ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). 「大気圧化学イオン化質量分析法とタンデム質量分析法によるペタシスオレフィン化反応のメカニズムの調査」。Organic Letters . 5 (9): 1391–4. doi :10.1021/ol027439b. PMID 12713281.
^ Petasis, Nicos A.; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (2012-03-15)、「ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン」、John Wiley & Sons, Ltd. (編)、『Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis』、チチェスター、英国: John Wiley & Sons, Ltd.、pp. rb126.pub3、doi :10.1002/047084289x.rb126.pub3、ISBN 978-0-471-93623-7

[1] NA Petasis & EI Bzowej (1990). 「チタン媒介カルボニルオレフィン化。1. ジメチルチタノセンによるカルボニル化合物のメチレン化」J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. doi :10.1021/ja00173a035.

[2] クラウス、K.;ベスティアン、H. (1962)。「金属組織を構成する金属組織を構成するヴァッサーシュトフは、金属組織を形成します。」ユスタス・リービッヒ・アン。化学。 654 : 8-19。土井：10.1002/jlac.19626540103。

[3] Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D.; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). 「ジメチルチタノセン」.有機合成. 79 : 19。

[4] Hartley, RC; Li, J.; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). 「カルボニル基をアルケンに変換するチタンカルベノイド試薬」. Tetrahedron . 63 (23): 4825–4864. doi :10.1016/j.tet.2007.03.015.

[5] Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). 「大気圧化学イオン化質量分析法とタンデム質量分析法によるペタシスオレフィン化反応のメカニズムの調査」。Organic Letters . 5 (9): 1391–4. doi :10.1021/ol027439b. PMID 12713281.

[6] Petasis, Nicos A.; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (2012-03-15)、「ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン」、John Wiley & Sons, Ltd. (編)、『Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis』、チチェスター、英国: John Wiley & Sons, Ltd.、pp. rb126.pub3、doi :10.1002/047084289x.rb126.pub3、ISBN 978-0-471-93623-7