ニステッド試薬

ニステッド試薬
名前
	IUPAC名シクロジブロモジ-μ-メチレン[μ-(テトラヒドロフラン)]三亜鉛
識別子
CAS番号	41114-59-4 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	21171210 ;
	InChI InChI=1S/C4H8O.2CH2.2BrH.3Zn/c1-2-4-5-3-1;;;;;;;/h1-4H2;21H2;21H;;;/q;;;;;;2+1/p-2 キー: CCTHTLJWXPUNGT-UHFFFAOYSA-L ; InChI=1/C4H8O.2CH2.2BrH.3Zn/c1-2-4-5-3-1;;;;;;;/h1-4H2;21H2;21H;;;/q; ;;;;;2+1/p-2/rC4H8O.C2H4Br2Zn3/c1-2-4-5-3-1;3-6-1-5-2-7-4/h1-4H2;1- 2H2 キー: CCTHTLJWXPUNGT-LIIURCMFAD;
	笑顔 Br[Zn]C[Zn]C[Zn]Br.C1CCCO1;
プロパティ
化学式	C 6 H 12 Br 2 OZn 3
モル質量	456.14グラム/モル
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	可燃性があり、爆発性の過酸化物を形成する可能性があり、水と激しく反応する
引火点	−26.0 °C (−14.8 °F; 247.2 K)
安全データシート（SDS）	外部MSDS
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ニステッド試薬は、有機合成においてカルボニル基のメチレン化に使用される試薬です。1975年にイリノイ州シカゴのレナード・N・ニステッドによって発見されました。もともとはTHF中でジブロモメタンと活性亜鉛を反応させることで製造されました。^[1] メチレン化反応の提案されたメカニズムは次のとおりです。

同様の試薬にテッベ試薬がある。^[2] ニステッドオレフィン化では、ニステッド試薬はTiCl ₄と反応してカルボニル基をメチレン化する。これらの試薬の最大の問題は、反応性が十分に文書化されていないことである。TiCl _{4 は}反応のメディエーターとして作用すると考えられている。ニステッド試薬は、異なるメディエーターの存在下で、異なるカルボニル基をメチレン化することができる。例えば、BF ₃ •OEt ₂の存在下では、試薬はアルデヒドをメチレン化する。一方、TiCl ₄、TiCl ₃またはTiCl ₂およびBF ₃ •OEt ₂の存在下では、試薬はケトンをメチレン化することができる。最も一般的には、カルボニル基の周囲が密集しているため一般にメチレン化が難しいケトンのメチレン化に使用される。ニステッド試薬は、ケトンに見られる追加の立体障害を克服し、より容易にカルボニル基をメチレン化することができる。ウィッティヒ反応とは対照的に、ニステッド試薬の中性反応条件は、容易にエノール化できるケトンのメチレン化の有用な代替手段となる。^[要出典]

ニステッド試薬については、危険性と高い反応性、使用中に試薬を安定に保つのが難しいことから、研究がほとんど行われていません。具体的には、空気にさらされると爆発性の過酸化物を形成し、非常に可燃性です。また、水と激しく反応します。これらの理由から、この試薬の取り扱いは非常に危険です。^[3]^[4]^[5]^[6]^[7]

参照

参考文献

^ Nysted, LN US Patent, 1975, 3 865 848. 参照：Chem. Abstr., 1875, 83, 10406q.
^ 「Nysted 試薬」。包括的な有機名反応および試薬。2010 年、John Wiley and Sons, Inc.
^ 「Nysted試薬。MSDS No.381985」。Sigma-Aldrich。2009年4月3日。
^ アイッサ、クリストフ;リベイロス、リカルド。ラゴット、ジャック。アロイス・フュルストナー (2003 年 12 月)。「アンフィジノリド T1、T3、T4、および T5 の全合成」。アメリカ化学会誌。125 (50): 15512–15520。土井：10.1021/ja038216z。PMID 14664598。
^ Paquette, Leo A.; Hartung, Ryan E.; Hofferberth, John E.; Vilotijevic, Ivan; Yang, Jiong (2004 年 4 月). 「立体異性体中環 α,α'-ジヒドロキシシクロアルカノンの合成」. The Journal of Organic Chemistry . 69 (7): 2454–2460. doi :10.1021/jo0358675. PMID 15049645.
^ Clark, J. Stephen; Fessard, Thomas C.; Wilson, Claire (2004 年 5 月). 「ガンビエリン酸の A 環フラグメントの簡潔かつ立体選択的な合成」. Organic Letters . 6 (11): 1773–1776. doi :10.1021/ol049483s. PMID 15151411.
^ Crich, David; Banerjee, Abhisek (2006 年 6 月)。「d - および l - グリセロ -β- d - マンノ -ヘプトピラノシドおよびその 6-デオキシ類似体の立体制御合成。Plesimonas shigelloides 由来のリポ多糖類の四糖サブユニットであるメチル α- l - ラムノ -ピラノシル -(1→3)- d - グリセロ -β- d - マンノ -ヘプトピラノシル -(1→3)-6-デオキシ- グリセロ -β- d - マンノ -ヘプトピラノシル -(1→4)-α- l - ラムノ -ピラノシドの合成」。アメリカ化学会誌。128 (24): 8078–8086。doi :10.1021/ja061594u. PMC 2617734. PMID 16771524 .

[1] Nysted, LN US Patent, 1975, 3 865 848. 参照：Chem. Abstr., 1875, 83, 10406q.

[2] 「Nysted 試薬」。包括的な有機名反応および試薬。2010 年、John Wiley and Sons, Inc.

[3] 「Nysted試薬。MSDS No.381985」。Sigma-Aldrich。2009年4月3日。

[4] アイッサ、クリストフ;リベイロス、リカルド。ラゴット、ジャック。アロイス・フュルストナー (2003 年 12 月)。「アンフィジノリド T1、T3、T4、および T5 の全合成」。アメリカ化学会誌。125 (50): 15512–15520。土井：10.1021/ja038216z。PMID 14664598。

[5] Paquette, Leo A.; Hartung, Ryan E.; Hofferberth, John E.; Vilotijevic, Ivan; Yang, Jiong (2004 年 4 月). 「立体異性体中環 α,α'-ジヒドロキシシクロアルカノンの合成」. The Journal of Organic Chemistry . 69 (7): 2454–2460. doi :10.1021/jo0358675. PMID 15049645.

[6] Clark, J. Stephen; Fessard, Thomas C.; Wilson, Claire (2004 年 5 月). 「ガンビエリン酸の A 環フラグメントの簡潔かつ立体選択的な合成」. Organic Letters . 6 (11): 1773–1776. doi :10.1021/ol049483s. PMID 15151411.

[7] Crich, David; Banerjee, Abhisek (2006 年 6 月)。「d - および l - グリセロ -β- d - マンノ -ヘプトピラノシドおよびその 6-デオキシ類似体の立体制御合成。Plesimonas shigelloides 由来のリポ多糖類の四糖サブユニットであるメチル α- l - ラムノ -ピラノシル -(1→3)- d - グリセロ -β- d - マンノ -ヘプトピラノシル -(1→3)-6-デオキシ- グリセロ -β- d - マンノ -ヘプトピラノシル -(1→4)-α- l - ラムノ -ピラノシドの合成」。アメリカ化学会誌。128 (24): 8078–8086。doi :10.1021/ja061594u. PMC 2617734. PMID 16771524 .

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関連するトピック

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JSmol

ケムスパイダー