ダルゼンのハロゲン化

ダルゼンのハロゲン化は、少量の窒素塩基（第三級アミンやピリジン、またはそれに対応する塩酸塩や臭化水素酸塩など）の存在下で、大過剰の塩化チオニルまたは臭化チオニル（SOX 2 ）を還流処理することにより、アルコールからアルキルハロゲン化物を化学合成_する反応である。この反応は、 1911年に最初に報告したオーギュスト・ジョルジュ・ダルゼンの名にちなんで名付けられた。^[1]^[2]^[3]

通常のハロゲン化プロトコルと比較して、アミンの添加と大過剰のハロゲン化チオニルの使用により、この反応は、シクロヘキサノールなどのハロゲン化が難しいアルコールを含む広範囲のアルコールに効果的です。シクロヘキサノールは通常、 SOCl ₂のみと反応すると分解してシクロヘキセンを形成します。^{[4]この反応は}S _N 2機構によって進行しますが、 S _N i機構の説明にもよく使用されます。

たとえば、エタノールは次のようにクロロエタン(X=Cl) またはブロモエタン(X=Br)に変換できます。

CH ₃ CH ₂ OH + SOX ₂ CH ₃ CH ₂ X + SO ₂ + HX

\xrightarrow {\text{ピリジン}}

参考文献

^ ジョージ、ダーゼンズ(1911)。「Nouvelle Methode d'etherification des alcools par les hybracides」[水素酸によるアルコールのエーテル化の新しい方法]。完了レンド。（フランス語で）。152 : 1314–1317。
^ ジョージ、ダーゼンズ(1911)。「Action du Chlorure de Thionyle en Presence d'une Base Tertiare sur quelques Ether d'Acides Alcohols」[アルコールのエーテルに対する第三級塩基の存在下での塩化チオニルの作用]。完了レンド。（フランス語で）。152 : 1601–1603。
^ 「 Darzens Halogenation」。包括的な有機名反応と試薬。2010年。pp. 846–847。doi :10.1002/ 9780470638859.conrr179。ISBN 9780471704508。
^ Libermann, D. (1947 年 12 月 27 日). 「チオニルクロリドとヒドロキシ化合物の相互作用」. Nature . 160 (4078): 903–904. Bibcode :1947Natur.160..903L. doi :10.1038/160903a0. PMID 18917309. S2CID 4138548.

[1] ジョージ、ダーゼンズ(1911)。「Nouvelle Methode d'etherification des alcools par les hybracides」[水素酸によるアルコールのエーテル化の新しい方法]。完了レンド。（フランス語で）。152 : 1314–1317。

[2] ジョージ、ダーゼンズ(1911)。「Action du Chlorure de Thionyle en Presence d'une Base Tertiare sur quelques Ether d'Acides Alcohols」[アルコールのエーテルに対する第三級塩基の存在下での塩化チオニルの作用]。完了レンド。（フランス語で）。152 : 1601–1603。

[3] 「 Darzens Halogenation」。包括的な有機名反応と試薬。2010年。pp. 846–847。doi :10.1002/ 9780470638859.conrr179。ISBN 9780471704508。

[4] Libermann, D. (1947 年 12 月 27 日). 「チオニルクロリドとヒドロキシ化合物の相互作用」. Nature . 160 (4078): 903–904. Bibcode :1947Natur.160..903L. doi :10.1038/160903a0. PMID 18917309. S2CID 4138548.