ちゃんの並び替え

チャン転位は、強塩基の存在下でアシルオキシ酢酸エステル（1）を2-ヒドロキシ-3-ケトエステル（2 ）に転位させる化学反応である。[ ^1]

この手法はホルトンタキソールの全合成に採用された。^[2]

隣接するカルボニルおよびアセチル置換基を持つ反応物中のメチレン橋は酸性であり、アルドール反応と同様に、リチウムテトラメチルピペリジドまたはリチウムジイソプロピルアミド(LDA)などの強力な非求核性塩基によって脱プロトン化できます。このようにして形成されたエノラートは、短寿命の中間体オキシランを介して隣接するアセチル基を攻撃します。酸性処理により、遊離ヒドロキシル基が解放されます。

• ダーゼンの反応

1. ^ α-アシルオキシ酢酸エステルの2-ヒドロキシ-3-ケトエステルへの転位SD Lee、 TH Chan、KS Kwon Tetrahedron Lett. 1984、25、3399-3402。 （ doi :10.1016/S0040-4039(01)91030-5）
2. ^ タキソールの最初の全合成 1. B環の機能化 Robert A. Holton、Carmen Somoza、Hyeong Baik Kim、Feng Liang、Ronald J. Biediger、P. Douglas Boatman、Misuru Shindo、Chase C. Smith、Soekchan Kim、et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994、 116(4)、1597-1598。 ( doi :10.1021/ja00083a066)