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有機ホウ素化学において、カルボリンは化学式B 10 C 2 H 10で表されるオルトカルボランの不安定な誘導体である。[1] 1,2-デヒドロ-o-カルボランとも呼ばれる。親のo-カルボランのC2単位の水素原子が欠損している。この化合物はベンザインに似ており、同位体である。[2] [3] [4]カルボリン化合物は1990年にo-カルボランから初めて生成された。炭素に結合した水素原子はテトラヒドロフラン中のn-ブチルリチウムによって除去され、結果として生じるリチウムジアニオンは0℃で 臭素と反応して臭素モノアニオンを形成する。
反応混合物を35℃に加熱するとカルボリンが放出され、その後適切なジエンで捕捉することができます。
アントラセン（トリプチセンのような分子を与える）やフランなどを10 ～25%の化学収率で得ることができます。
カルボリンは、上記の手順を応用してアルキンと反応してベンゾカルボラン を生成する[5] [6] 。O-カルボランは、前述のようにn-ブチルリチウムで脱プロトン化され、次にジクロロジ（トリフェニルホスフィノ）ニッケルと反応してニッケル配位カルボリンを生成する。この化合物は、3-ヘキシンと反応してアルキン三量化を起こし、ベンゾカルボランを生成する。
この化合物の単結晶X 線回折分析では、ベンゼン環の結合長がかなり変化していること (164.8 pmから 133.8 pm)が示され、芳香族性は排除されています。
参照
参考文献
- ^ Zhao, Da; Xie, Zuowei (2016). 「カルボリン化学の最近の進歩」配位化学レビュー. 314 : 14–33. doi :10.1016/j.ccr.2015.07.011.
- ^ Gingrich, HL; Ghosh, T.; Huang, Q.; Jones, M. (1990). 「1,2-デヒドロ-o-カルボラン」.アメリカ化学会誌. 112 (10): 4082–4083. doi :10.1021/ja00166a080.
- ^ Jemmis, ED; Kiran, B. (1997). 「B 10 X 2 H 10 (X = CおよびSi) の構造と結合。1,2-デヒドロ-o-ジシラボランのキンキー表面」。アメリカ化学会誌。119 (19): 4076–4077。doi :10.1021/ja964385q 。
- ^ Kiran, B.; Anoop, A.; Jemmis, ED (2002). 「オーバーラップマッチングによる安定性の制御: クロソ-カルボランとクロソ-シラボラン」.アメリカ化学会誌. 124 (16): 4402–4407. doi :10.1021/ja016843n. PMID 11960469.
- ^ Deng, L.; Chan, H.-S.; Xie, Z. (2006). 「ニッケル媒介カルボリンとアルキンの位置選択的[2 + 2 + 2]環化付加」アメリカ化学会誌. 128 (24): 7728–7729. doi :10.1021/ja061605j. PMID 16771473.
- ^ Jemmis, ED; Anoop, A. (2004). 「ベンザイン-およびカルボリン-Ni錯体の挿入反応の理論的研究」(PDF) .マウイ高性能コンピューティングセンターアプリケーション概要. 2004 . 空軍マウイ光学およびスーパーコンピューティングサイト (AMOS): 51。2006-07-13 のオリジナル(PDF)からアーカイブ。