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有機化学において、ブリュヤン反応（Bruylantと誤って表記されることもある）は、グリニャール試薬がアミノ基を持つ炭素上のニトリルを置換する置換反応である。フェニルシクリジンや関連する解離性麻酔薬の合成に有用である。[1]
求核剤がニトリル炭素を攻撃する従来のグリニャール反応とは異なり、ここではニトリル自体が脱離基として失われます。この反応は、 1924年に最初に報告されたピエール・ブリュイラン（1855-1950） [2]にちなんで名付けられました。[3]
反応機構は、 S N 2反応のような直接的な置換反応ではなく、ニトリルを脱離させてイミニウムを形成し、その後グリニャール反応によって攻撃すると考えられる。これが、 αアミノ基の重要性と、キラルな反応部位における立体選択性の欠如を説明しています。 [4]
変更
1,2,3-トリアゾールおよび関連する複素環は、ニトリルを形成するために通常使用されるシアン化物を使用しないため、ニトリルのより安全な代替品として使用されてきました。 [5]
有機リチウム試薬はハロゲン化マグネシウムグリニャール試薬の代わりに使用できますが、グリニャール試薬よりもニトリル自体を攻撃する傾向があります。[6]
参考文献
- ^モリス、ハミルトン、ウォラック、ジェイソン ( 2014 )。「PCP から MXE へ: 解離性薬物の非医療的使用に関する包括的レビュー」。薬物検査と分析。6 (7–8): 614–632。doi :10.1002/dta.1620。PMID 24678061 。
- ^ 化学者でもあったアルベール・ブリュイランの兄弟
- ^ Bruylants、P. (1924)。ブル。社会チム。ベルク。33 : 467–478。
{{cite journal}}:欠落または空|title=(ヘルプ) - ^ Mattalia, Jean-Marc Robert (2021). 「ブリュイラント反応と関連反応」Arkivoc : 1–19. doi : 10.24820/ark.5550190.p011.349 .
- ^ Prashad, Mahavir; Liu, Yugang; Har, Denis; Repič, Oljan; Blacklock, Thomas J. (2005). 「1,2,3-トリアゾールは、第三級アルキルまたはアリール基を含む第三級アミンの合成におけるブリュイラン反応におけるシアン化物のより安全で実用的な代替物である」。Tetrahedron Letters . 46 (33): 5455–5458. doi :10.1016/j.tetlet.2005.06.066.
- ^ Kalir, Asher; Edery, Habib; Pelah, Zvi; Balderman, D.; Porath, Gila (1969). 「1-フェニルシクロアルキルアミン誘導体。II. 合成と薬理活性」。Journal of Medicinal Chemistry . 12 (3): 473–477. doi :10.1021/jm00303a030. PMID 4977945.