ベシャン還元

ベシャン縮小
名前の由来	アントワーヌ・ベシャン
反応タイプ	有機酸化還元反応
識別子
RSCオントロジー ID	RXNO:0000498

ベシャン還元（ベシャン法）は、鉄を還元剤として芳香族ニトロ化合物を対応するアニリンに変換する化学反応である。 ^[1]

4 C ₆ H ₅ NO ₂ + 9 Fe + 4 H ₂ O → 4 C ₆ H ₅ NH ₂ + 3 Fe ₃ O ₄

この反応はかつてアニリンを製造するための主要な方法であったが、現在は触媒水素化が好まれる方法となっている。^[2]

反応の歴史と範囲

この反応は、アントワーヌ・ベシャンによって初めて使用され、ニトロナフタレンとニトロベンゼンをそれぞれナフチルアミンとアニリンに還元しました。 ^[3]ベシャン還元は芳香族ニトロ化合物に広く適用できます。^[4]^{[5]しかし、} 脂肪族ニトロ化合物は還元が難しく、ヒドロキシルアミンのまま残ることがよくあります。しかし、三級脂肪族ニトロ化合物は、ベシャン還元を使用して良好な収率でアミンに変換されます。^[6]

還元は多段階で進行する。まずニトロ基がニトロソに還元され、これが水素化されてヒドロキシルアミノ基となり、さらにアミンに還元される。^[7]

ラウクス法

伝統的なベシャン還元では、灰黒色の酸化鉄が同時に生成される。ロー法は、鉄とニトロベンゼンの混合物を加熱する前に加えられる塩化第一鉄、塩化アルミニウム、さらには硫酸などのさまざまな添加剤によって、酸化物の副産物が強く影響を受けるという発見に基づいている。ロー法の革新により、アニリンの製造におけるベシャン還元の重点は、貴重な酸化鉄顔料の製造に移った。^[8]この方法は、今でもニトロ芳香族の還元に有効である。^[9]

さらに読む

有機反応2, 428 (1944)

参考文献

^ 。カール、トーマス。シュレーダー、カイ＝ウィルフリッド。フロリダ州ローレンス。ウィスコンシン州マーシャル。ホーケ、ハルトムート。ヤック、ルドルフ (2011)。「アニリン」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a02_303.pub2。ISBN 978-3527306732。
^ McKetta, John J. (1989)。「ニトロベンゼンとニトロトルエン」。化学処理と設計の百科事典: 第 31 巻 - 天然ガス液体と天然ガソリンからオフショアプロセス配管: 高性能合金。CRC プレス。pp. 166–167。ISBN 978-0-8247-2481-8。
^ アントワーヌ・ベシャン (1854)。「ニトロナフタリンとニトロベンジンのプロトセルの開発。塩基の形成方法の新しい方法、ジニンの人工技術」。筋肉と肉体の分析。42：186–196。
^ Bavin、G. David (1960)。「2-アミノフルオレン」。組織シンセ。40 : 5.土井:10.15227/orgsyn.040.0005。
^ Mendenhall, PMG; Smith, Peter AS (1966). 「2-ニトロカルバゾール」. Org. Synth . 46:85 . doi :10.15227/orgsyn.046.0085.
^ MJ Leonard; AR Lingham; JO Niere; NRC Jackson; PG McKay; HM Hϋgel (2014年3月6日). 「脱毛症治療薬RU58841の代替合成」(PDF) . RSC Advances . 4 (27): 14143–14148. Bibcode :2014RSCAd...414143L. doi :10.1039/c4ra00332b. 2023年2月12日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。2022年4月29日閲覧。
^ Wang, Zerong (2010). 「ベシャン還元」.包括的有機名反応および試薬. pp. 284–287. doi :10.1002/9780470638859.conrr063. ISBN 9780470638859。
^ ブクスバウム、ギュンター;プリントゼン、ヘルムート;マンスマン、マンフレッド。レーデ、ディーター。トレンチェク、ゲルハルト。ヴィルヘルム、フォルカー。シュワルツ、ステファニー。ウィナンド、ヘニング。アデル、ヨルグ。エイドリアン、ゲルハルト。ブラント、カール。コーク、ウィリアム B.ヴィンケラー、ハインリヒ。マイヤー、ヴィルフリート;シュナイダー、クラウス (2009)。「顔料、無機、３．有色顔料」。ウルマンの工業化学百科事典。土井：10.1002/14356007.n20_n02。ISBN 978-3527306732。
^ SA州マフッド;シャフナー、PVL (1931)。「2,4-ジアミノトルエン」。組織シンセ。11 : 32.土井:10.15227/orgsyn.011.0032。

[Ullmann-1] 。カール、トーマス。シュレーダー、カイ＝ウィルフリッド。フロリダ州ローレンス。ウィスコンシン州マーシャル。ホーケ、ハルトムート。ヤック、ルドルフ (2011)。「アニリン」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a02_303.pub2。ISBN 978-3527306732。

[2] McKetta, John J. (1989)。「ニトロベンゼンとニトロトルエン」。化学処理と設計の百科事典: 第 31 巻 - 天然ガス液体と天然ガソリンからオフショアプロセス配管: 高性能合金。CRC プレス。pp. 166–167。ISBN 978-0-8247-2481-8。

[3] アントワーヌ・ベシャン (1854)。「ニトロナフタリンとニトロベンジンのプロトセルの開発。塩基の形成方法の新しい方法、ジニンの人工技術」。筋肉と肉体の分析。42：186–196。

[4] Bavin、G. David (1960)。「2-アミノフルオレン」。組織シンセ。40 : 5.土井:10.15227/orgsyn.040.0005。

[5] Mendenhall, PMG; Smith, Peter AS (1966). 「2-ニトロカルバゾール」. Org. Synth . 46:85 . doi :10.15227/orgsyn.046.0085.

[6] MJ Leonard; AR Lingham; JO Niere; NRC Jackson; PG McKay; HM Hϋgel (2014年3月6日). 「脱毛症治療薬RU58841の代替合成」(PDF) . RSC Advances . 4 (27): 14143–14148. Bibcode :2014RSCAd...414143L. doi :10.1039/c4ra00332b. 2023年2月12日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。2022年4月29日閲覧。

[7] Wang, Zerong (2010). 「ベシャン還元」.包括的有機名反応および試薬. pp. 284–287. doi :10.1002/9780470638859.conrr063. ISBN 9780470638859。

[8] ブクスバウム、ギュンター;プリントゼン、ヘルムート;マンスマン、マンフレッド。レーデ、ディーター。トレンチェク、ゲルハルト。ヴィルヘルム、フォルカー。シュワルツ、ステファニー。ウィナンド、ヘニング。アデル、ヨルグ。エイドリアン、ゲルハルト。ブラント、カール。コーク、ウィリアム B.ヴィンケラー、ハインリヒ。マイヤー、ヴィルフリート;シュナイダー、クラウス (2009)。「顔料、無機、３．有色顔料」。ウルマンの工業化学百科事典。土井：10.1002/14356007.n20_n02。ISBN 978-3527306732。

[9] SA州マフッド;シャフナー、PVL (1931)。「2,4-ジアミノトルエン」。組織シンセ。11 : 32.土井:10.15227/orgsyn.011.0032。