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分析化学において、銀滴定法は銀(I) イオンを用いた滴定法の一種です。通常、サンプル中に存在する塩化物の量を測定するために使用されます。サンプル溶液は、既知濃度の硝酸銀溶液に対して滴定されます。塩化物イオンは銀 (I) イオンと反応して、不溶性の塩化銀を生成します。
- Ag + (aq) + Cl − (aq) → AgCl (s) ( K = 5.88 × 10 9 )
方法
ヴォルハルト
逆滴定法の一例として、ヤコブ・フォルハルトにちなんで名付けられたフォルハルト法が挙げられます。この方法では、過剰量の硝酸銀を分析対象物に加え、塩化銀を濾過し、残った硝酸銀をチオシアン酸アンモニウムに対して滴定します。[1]指示薬として硫酸アンモニウム鉄(III)を滴定液に用いると、終点で 血のように赤い[Fe(OH 2 ) 5 (SCN)] 2+が形成されます。
- Ag + (aq) + SCN − (aq) → AgSCN (s) ( K sp = 1.16 × 10 −12 )
- Fe(OH)(OH 2 )2+
5(水溶液) + SCN − (水溶液)→ [Fe(OH 2 ) 5 (SCN)] 2+ + OH −
モール
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カール・フリードリヒ・モールにちなんで名付けられたモール法では、クロム酸カリウムが指示薬となり、すべての塩化物イオンが反応した後に 赤いクロム酸銀が得られます。
- 2Ag + (水溶液) + CrO2−4
...(水溶液) → Ag 2 CrO 4 (s) ( K sp = 1.1 × 10 −12 )
溶液は中性に近い必要があります。なぜなら、pH が高いと水酸化銀が形成され、pH が低いとクロム酸塩が Ag 2 Cr 2 O 7または AgHCrO4 を形成し、クロム酸イオンの濃度が低下して沈殿物の形成が遅れるからです。炭酸塩とリン酸塩は銀とともに沈殿するため、不正確な結果を防ぐためにこれらが存在しない必要があります。
モール法は、サンプルをカルシウムで加熱し、次に酢酸鉄で加熱することで、サンプル中の全塩素含有量を測定するのに応用できる。酢酸カルシウムは遊離塩素を「固定」し、炭酸塩を沈殿させ、結果として生じる溶液を中和する。酢酸鉄はリン酸塩を除去する。残留物からすべての塩化物が溶解され、滴定される。[1]
ファジャンス
ファジャンス法はカジミエシュ・ファジャンスにちなんで名づけられたもので、通常はジクロロフルオレセインを指示薬として用いる。終点は緑色の懸濁液がピンク色に変わることで示される。滴定の終点前は、塩化物イオンが過剰に残っている。塩化物イオンはAgCl表面に吸着し、粒子に負電荷を与える。当量点を超えると、過剰な銀(I)イオンがAgCl表面に吸着し、正電荷を与える。ジクロロフルオレセインなどの陰イオン性染料は粒子に引きつけられ、吸着時に色が変化し、終点を示す。エオシン(テトラブロモフルオレセイン)は臭化物、ヨウ化物、チオシアン酸アニオンに対する滴定に適しており、ジクロロフルオレセインよりも終点がはっきりする。塩化物アニオンに対する滴定には適していない。塩化物よりも強くAgClに結合するからである。[2]