バンコサミン

バンコサミン
	; バンコサミン (上) とエピバンコサミン (下) のシクロヘキサンと椅子の描写。炭素 4 の異なる立体中心に注意してください。
名前
	IUPAC名 (3 S ,4 S ,5 S )-3-アミノ-4,5-ジヒドロキシ-3-メチルヘキサナール
	その他の名前 3-アミノ-2,3,6-トリデオキシ-3-メチル-L-リキソ-ヘキソピラノース
識別子
CAS番号	36480-36-1;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	164304;
パブケム CID	189099;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID30957795;
	InChI InChI=1S/C7H15NO3/c1-5(10)6(11)7(2,8)3-4-9/h4-6,10-11H,3,8H2,1-2H3/t5-,6+, 7-/m0/s1 キー: IJSNCWAAHIVVGJ-XVMARJQXSA-N;
	笑顔 CC(C(C(C)(CC=O)N)O)O;
プロパティ
化学式	Ｃ7Ｈ15ＮＯ3
モル質量	161.201 グラムモル−1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

バンコサミンは、バンコマイシンやバンコマイシンファミリー抗生物質内の他の分子の一部であるアミノ糖です。バンコサミンの合成は、バンコマイシン（ vps）生合成クラスターによってコード化されています。密接に関連するアミノ糖であるエピバンコサミンは、クロロエレモマイシン（cep）生合成クラスターによってコード化されています。^[1]

歴史

バンコサミンは1968年にロマキナらによって初めて単離された。[ ^2] 1972年にジョンソンらは初めてバンコサミンを同定し、その特徴を完全に解明した。^{[3]エピバンコサミンはその後1988年に}イーライリリーのハントらによって単離された^[4]

生合成

バンコサミンとエピバンコサミンの生合成は、最後のステップを除いて同一である。^[5]反応を触媒する酵素は、EvaA-Eと命名されている。TDP-D-グルコース分子は、酸化還元酵素、次いで脱水酵素によって分子1に変換されて経路に入る。次のステップでは、EvaAは分子1を3-Cで脱プロトン化してエノラートを形成し、2-OHを除去して分子2を形成することで脱水する。分子2は、ケト型に互変異性化して分子3に変換され、その後、アンモニア源として L-Glu 、補因子としてPLPを使用してEvaBによってアミノ基転移される。

次に、EvaC は分子 3 を 3-C でメチル化して分子 4 を形成します。これは、脱プロトン化によってエノラート中間体を形成し、これがEvaC の活性部位のSAMメチル基を攻撃することによって行われます。次に、EvaD は分子 4 を 5-C でエピマー化して分子 5 を形成します。最後に、EvaE はNADHまたはNADPH を使用して4-C のカルボニルを還元し、エピ/バンコサミンを形成できます。立体化学の結果は、生合成クラスターにエンコードされている EvaE によって異なります。バンコマイシンvps EvaE はバンコサミンを生成し、クロロエレモマイシン cep EvaE はエピバンコサミンを生成します。

その後、バンコサミンは細胞によってバンコマイシンおよび関連分子の合成に使用されます。グリコシルトランスフェラーゼは、α-1 エーテル結合を介してアミノ糖を結合します。

3-C アミノ基をさらに修飾して、この糖のN -アルキルまたはN -アシル誘導体を作成することもできます。

全合成

バンコサミンの合成法はいくつか発表されている。^[6]^[7]^[8]

参照

参考文献

^ Yim, G., Thaker, MN, Koteva, K., Wright, G.「糖ペプチド抗生物質生合成」The Journal of Antibiotics、2017年、67、31-41。
^ Lomakina、NN、Spiridonova、IA、Bognár、R.、Pukzas、M.、Sztaricskai、F. Antibiotiki。 1968、13、975 。
^ Johnson, AW, Smith, RM, Guthrie, RD「バンコサミン：バンコマイシン由来の新規アミノ糖の構造と構成」JCS Perkin I、1972、2153-2159。
^ Hunt, AH, Molloy, RM, Debono, M., Occolowitz, JL「4-エピ-バンコサミンの単離と特性評価」Tetrahedron Lett、1988年、29、1223-1226。
^ Chen, H., Thomas, MG, Hubbard, BK, Losey, HC, Walsh, CT, Burkart, MD「糖ペプチド抗生物質中のデオキシ糖：クロロエレモマイシン生合成におけるTDP-L-エピバンコサミンの酵素合成」PNAS 、 2000、97 （ 22）、11942-11947
^ Hauser, FM, Ellenberger, SR, Glusker, JP, Smart, FJ, Carrell, HL「非環式前駆体からの+/- ダウノサミン、+/- バンコサミン、および+/- リストサミンの立体選択的合成」J. Org. Chem. 1986 , 51 , 50-57.
^ Nicolaou, KC, Mitchell, HJ, van Delft, FL, Rübsam, F., Rodrígruez, RM「エバーニトロースおよびバンコサミン誘導体の迅速な合成法およびモデルバンコマイシンアリールグリコシドの合成」Angew. Chem. Int. Ed. 1998 , 37 , No 13/14, 1871-1874.
^ Parker, KA, Chang, W. 「Marshall、McDonald、およびDu Bois反応に基づく短いシーケンスによる非炭水化物前駆体からのL-バンコサミン誘導体の合成」Org . Lett. 2003、5 （ 21）、3891-3893。

[1] Yim, G., Thaker, MN, Koteva, K., Wright, G.「糖ペプチド抗生物質生合成」The Journal of Antibiotics、2017年、67、31-41。

[2] Lomakina、NN、Spiridonova、IA、Bognár、R.、Pukzas、M.、Sztaricskai、F. Antibiotiki。 1968、13、975 。

[3] Johnson, AW, Smith, RM, Guthrie, RD「バンコサミン：バンコマイシン由来の新規アミノ糖の構造と構成」JCS Perkin I、1972、2153-2159。

[4] Hunt, AH, Molloy, RM, Debono, M., Occolowitz, JL「4-エピ-バンコサミンの単離と特性評価」Tetrahedron Lett、1988年、29、1223-1226。

[5] Chen, H., Thomas, MG, Hubbard, BK, Losey, HC, Walsh, CT, Burkart, MD「糖ペプチド抗生物質中のデオキシ糖：クロロエレモマイシン生合成におけるTDP-L-エピバンコサミンの酵素合成」PNAS 、 2000、97 （ 22）、11942-11947

[6] Hauser, FM, Ellenberger, SR, Glusker, JP, Smart, FJ, Carrell, HL「非環式前駆体からの+/- ダウノサミン、+/- バンコサミン、および+/- リストサミンの立体選択的合成」J. Org. Chem. 1986 , 51 , 50-57.

[7] Nicolaou, KC, Mitchell, HJ, van Delft, FL, Rübsam, F., Rodrígruez, RM「エバーニトロースおよびバンコサミン誘導体の迅速な合成法およびモデルバンコマイシンアリールグリコシドの合成」Angew. Chem. Int. Ed. 1998 , 37 , No 13/14, 1871-1874.

[8] Parker, KA, Chang, W. 「Marshall、McDonald、およびDu Bois反応に基づく短いシーケンスによる非炭水化物前駆体からのL-バンコサミン誘導体の合成」Org . Lett. 2003、5 （ 21）、3891-3893。