Loading article…
化学において、遷移金属ボリル錯体（しんせんきんボリルきょうたい）は、遷移金属に配位した形式的にアニオン性のホウ素中心を持つ分子種である。[1]遷移金属ボリル錯体の化学式はL n M-BR 2またはL n M-(BR 2 LB)（L = 配位子、R = H、有機置換基、LB =ルイス塩基）で表される。一例としては、(C 5 Me 5 )Mn(CO) 2 (BH 2 PMe 3 )（Me =メチル）が挙げられる。[2]このような化合物、特にカテコールボランおよび関連化合物のピナコールボランから誘導される化合物は、遷移金属触媒によるボリル化反応の中間体である。
合成
酸化的付加は金属ボリル錯体の主な生成経路である。BH結合とBB結合はどちらも低原子価金属錯体に付加する。例えば、カテコールボランはPt(0)に酸化的に付加してボリル水素化物を与える。[4]
- C 6 H 4 O 2 BH + Pt(PR 3 ) 2 → C 6 H 4 O 2 B Pt(PR 3 ) 2 H
バスカ錯体に四フッ化二ホウ素を加えると、トリボリルイリジウム(III)誘導体が得られる。
- 2 B 2 F 4 + IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 → Ir(BF 2 ) 3 (CO)(PPh 3 ) 2 + ClBF 2
参考文献
- ^ Geoffrey J. Irvine; MJ Gerald Lesley; Todd B. Marder; Nicholas C. Norman; Craig R. Rice; Edward G. Robins; Warren R. Roper; George R. Whittell; L. James Wright (1998). 「遷移金属−ボリル化合物：合成、反応性、および構造」. Chem. Rev. 98 ( 8): 2685–2722. doi :10.1021/cr9500085. PMID 11848976.
- ^ Staubitz, A.; Robertson, APM; Sloan, ME; Manners, I. (2010). 「アミン−およびホスフィン−ボラン付加物：古い分子への新たな関心」. Chem. Rev. 110 ( 7): 4023–4078. doi :10.1021/cr100105a. PMID 20672859.
- ^ C.Borner; K.Brandhorst; C.Kleeberg (2015). 「[(Me3P)4Rh–X] (X = Me, OtBu)による非対称ジボラン(4)の選択的B–B結合活性化：メカニズムのスイッチ?」Dalton Trans . 44 (18): 8600–8604. doi : 10.1039/C5DT00618J . PMID 25868980.
- ^ Neeve, Emily C.; Geier, Stephen J.; Mkhalid, Ibraheem AI; Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B. (2016). 「ジボロン(4)化合物: 構造上の好奇心から合成の主力化合物へ」. Chemical Reviews . 116 (16): 9091–9161. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00193 . hdl : 1807/78811 . PMID 27434758.