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| 名前 | |
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| IUPAC名
ジイミノ-λ4-スルファン
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| その他の名前
2λ 4-ジアザチア-1,2-ジエン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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| プロパティ | |
| 水素窒素硫黄 | |
| モル質量 | 62.09 グラムモル−1 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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硫黄ジイミドは、化学式 S(NR) 2の化合物です。構造的には、二酸化硫黄のジイミンです。親化合物である S(NH) 2 は、理論的な関心のみの対象です。R が有機基であるその他の誘導体は、安定しており、有用な試薬です。
有機誘導体
特に安定した誘導体はジ-t-ブチルスルフィドイミドである。[1] これはtert-ブチルアミンと二塩化硫黄の反応によって中間体「S(N- t -Bu)」を与え、これが60℃で分解してジイミドを与えることによって 製造される。
しかし、ほとんどの硫黄ジイミドは、このような脱離反応では生成されません。通常、硫黄ジイミドは、四フッ化硫黄とアミンの処理、またはアミド基転移反応から生じます。後者では通常、生成物よりも塩基性の低いアミド反応物が必要です[2]ジスルホニルスルホジイミドの場合と同様です...
- S(NSO 2 Ph) 2 + 2 RNH 2 → S(NR) 2 + 2 PhSO 2 NH 2
...またはメチルカルバメートからN、N'-ビス（メトキシカルボニル）硫黄ジイミド（MeO 2 C-N=S=N-CO 2 Me）を生成する。[3]あるいは、放出されたSO 2 を 吸収する強塩基の存在により、スルフィニルアミンからのアミド基転移が促進される可能性がある。[2]
構造、結合、反応
これらの化合物はSO2に関連している。平面のC-N=S=N-C核を持ち、C-N=SとN=S=Nの幾何学的形状は曲がっており、2つのN=S結合にはE異性体とZ異性体の様々な組み合わせが観察される。 [4]
硫黄ジイミドは求電子性である。[1] 有機リチウム試薬は硫黄を攻撃して対応する窒素アニオンを与える。
- R'Li + S(NR) 2 → R'S(NR)(NRLi)
亜硫酸トリイミド類似体は、硫黄ジイミドを金属アミドで処理することによって生成することができる：[5]
- 4 LiNHBu-t + 2 S(NBu-t) 2 → 2 Li 2 S(NBu-t) 3 + 2 t-BuNH 2
硫黄ジイミドはジエンとディールス・アルダー反応を起こす。[1]フッ素ガスにより酸化されてジフルオロ硫黄ジイミドとなる。[2]
- RNSNR ’ + F 2 → RNS(F) 2 NR ’
参照
- カルボジイミド- 炭素類似体
- 二窒化二硫黄
- ビス(トリメチルシリル)硫黄ジイミド
参考文献
- ^ abc Kresze, G.; Wucherpfennig, W.、「二酸化硫黄のイミドによる有機合成」、Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967、第 6 巻、149-167。doi : 10.1002/anie.196701491
- ^ abc Roesky, H. W. (1971). 「硫黄–窒素結合」。Senning, Alexander (編)。有機および無機化学における硫黄。第 1 巻。ニューヨーク: Marcel Dekker。pp. 24–25, 32。ISBN 0-8247-1615-9LCCN 70-154612 。
- ^ Kresze, Günter; Braxmeier, Hans; Münsterer, Heribert (1987). 「アザエン反応によるアリルカルバメート：メチルN -(2-メチル-2-ブテニル)カルバメート」.有機合成. 65 : 159. doi :10.15227/orgsyn.065.0159.
- ^ Lork, Enno; Mews, Ruëdiger; Shakirov, Makhmut M.; Watson, Paul G.; Zibarev, Andrey V. (2002). 「最初のN -アルキル- N ′ -ポリフルオロヘタリル硫黄ジイミド」。Journal of Fluorine Chemistry . 115 (2): 165–168. doi :10.1016/S0022-1139(02)00047-7.
- ^ Fleischer, R.; Stalke , D.、「硫黄ポリイミドアニオンS(NR) n m-への新しい経路：反応性と配位挙動」、Coord. Chem. Rev. 1998、176、431-450。doi :10.1016/S0010-8545(98)00130-1