半経験的量子化学法

これらの方法は、環状および線状のポリエンの電子励起状態を計算するために存在します。パリサー・パー・ポープル法（PPP）などのこれらの方法は、適切にパラメータ化すれば、π電子励起状態の良い推定値を提供できます。^{[ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]}長年にわたり、PPP法はab initio励起状態計算よりも優れた性能を発揮してきました。

これらの方法は、いくつかのグループに分類できます。

• ジョン・ポープルによって導入されたCNDO/2、INDO、NDDOなどの手法。^{[ 11 ] [ 12 ] [ 13 ]}これらの実装は、実験ではなく、ab initio最小基底セットの結果に適合することを目的としていました。これらの手法は現在ではほとんど使用されていませんが、その方法論はしばしば後の手法の基礎となっています。

• MOPAC、AMPAC、SPARTAN、および/またはCP2Kコンピュータプログラムに含まれる手法は、元々はMichael Dewarのグループによるものです。^{[ 14 ]}これらはMINDO、MNDO、^{[ 15 ]} AM1、^{[ 16 ]} PM3、^{[ 17 ]} PM6、^{[ 18 ]} PM7 ^{[ 19 ]}およびSAM1です。ここでは、パラメータを使用して実験的な生成熱、双極子モーメント、イオン化ポテンシャル、および形状に適合させることが目的です。これは、これまでで最も大きな半経験的手法のグループです。

• 主な目的が励起状態を計算し、それによって電子スペクトルを予測することである手法。これにはZINDOとSINDOが含まれる。^{[ 20 ] [ 21 ]} OMx (x=1,2,3) 法^{[ 22 ]}もこのクラスに属すると考えられるが、基底状態の適用にも適している。特に、OM2 とMRCI ^{[ 23 ]}の組み合わせは、励起状態分子動力学の重要なツールである。

• タイトバインディング法、例えばDFTBと呼ばれる大規模な手法群[ ^{24 ]は、}半経験的手法に分類されることもあります。より最近の例としては、大きな分子の幾何学、振動周波数、非共有結合相互作用に特に適した半経験的量子力学的手法 GFNn-xTB (n = 0,1,2) があります。^{[ 25 ]}

• NOTCH法^{[ 26 ]}は、NDDO法ファミリーと比較して多くの新しい物理的に動機付けられた項を含み、他の半経験的方法よりもはるかに経験的ではなく（そのパラメータのほぼすべてが非経験的に決定される）、珍しい元素の組み合わせ間の結合に対して堅牢な精度を提供し、基底状態と励起状態に適用できます。