過マンガン滴定法

過マンガン滴定法は、化学定量分析で使用される手法の1つです。これは、過マンガン酸塩を使用して未知の化学試料中に存在する分析対象物の量を測定する酸化還元滴定です。 ^{[ 1 ]}この方法は、分析対象物を過マンガン酸カリウム溶液で滴定し、次に標準シュウ酸ナト​​リウム溶液で過マンガン酸カリウム溶液を標準化するという2つのステップからなります。滴定には、分析対象物溶液を調製するための体積操作が含まれます。^{[ 2 ]}

過マンガン分析法は、鉄（II）、マンガン（II）、シュウ酸塩、亜硝酸塩、過酸化水素などの様々な化学種の定量的存在を検出および推定することを可能にする。

滴定を行う条件によって、マンガンは+7の酸化状態から+2、+4、または+6に還元される。

ほとんどの場合、過マンガン滴定法は非常に酸性の溶液中で行われ、そこで次の電気化学反応が起こります。^{[ 3 ]}

MnO − 4 + 8 H ⁺ + 5 e ⁻ → Mn ²⁺ + 4 H ₂ O; E ° = +1.51V ^{[ 4 ]}

これは、KMnO ₄ (酸性媒体中) が非常に強力な酸化剤であり、Fe ²⁺ ( E ° _{Fe ³⁺ /Fe ²⁺} = +0.77 V )、Sn ²⁺ ( E ° _{Sn ⁴⁺ /Sn ²⁺} = +0.2 V )、さらにはCl ⁻ ( E ° _{Cl 2 /Cl ⁻} = +1.36 V ) を酸化できることを示しています。

弱酸性媒体中では、MnO − 4 は^{5 個の電子を受け取って Mn 2+}を形成することはできません。代わりに、3 個の電子のみを受け取って、次の反応により固体MnO ₂を形成します。

MnO − 4 + 4 H ⁺ + 3 e ⁻ → MnO ₂ + 2 H ₂ O; E ° = +1.69V

濃度c _(NaOH) > 1 mol dm ⁻³の強塩基性溶液では、マンガン酸塩を生成するために受け入れられる電子は 1 つだけです。 

MnO − 4 + e ⁻ → MnO 2− 4 ; E ° = +0.56 V ^{[ 5 ]}