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| ニーメントフスキーキノリン合成 | |
|---|---|
| 名前の由来 | ステファン・ニメントフスキ |
| 反応タイプ | 環形成反応 |
ニーメントフスキーキノリン合成は、アントラニル酸とケトン（またはアルデヒド）の化学反応によってγ-ヒドロキシキノリン誘導体を形成する反応である。 [1] [2] [3] [4]
概要
1894年、ニーメントフスキーは、アントラニル酸とアセトフェノンを120～130℃に加熱すると2-フェニル-4-ヒドロキシキノリンが生成されることを報告した。彼は後に、200℃というより高い熱で、アントラニル酸とヘプタアルデヒドから4-ヒドロキシ-3-ペンタキノリンが最小限の収率で生成されることを発見した。 [5] いくつかのレビューが発表されている。[6] [7]
バリエーション
この反応に必要な温度のため、他のキノリン合成法ほど一般的ではない。しかし、これをより実用的で有用な反応にするためのバリエーションが提案されている。反応混合物にオキシ塩化リンを加えると、縮合が促進され、重要なα1アドレナリン受容体拮抗薬の重要な前駆体の両異性体が得られる。[8]アリールケトンの3位が置換されている場合、プロピオン酸とのニーメントフスキー型反応により、2-チオメチル置換基を持つ4-ヒドロキシキノリンを生成できることが示されている。[9]この方法は、触媒量の塩基で、 [10]またはポリリン酸の存在下で起こるように変更された。[11]
機構
これらは、ベンズアルデヒドとアルデヒドまたはケトンであるフリードレンダーキノロン合成の試薬と類似しているため、ニーメントフスキーキノリン合成のメカニズムは、フリードレンダー合成のメカニズムとほとんど変わりません。詳細に研究されている間に、2つの反応経路が可能であり、どちらもかなりの支持を得ています。[5]この反応は、シッフ塩基の形成から始まり、分子内縮合を経てイミン中間体（下記参照）を形成すると考えられています。その後、水が失われて環が閉じ、キノリン誘導体が形成されます。ほとんどの証拠は、120～130℃の通常条件下でのメカニズムとしてこれを支持しています。あるいは、反応は分子間縮合から始まり、その後イミン中間体が形成されます。[12]後者は、酸性または塩基性条件下でより一般的であることが示されている。同様の経路がニーメントフスキーキナゾリン合成にも提案されています。[13]
参考文献
- ^ Niementowski、S. v. (1894)。 「シンセセン・デア・チノリン誘導体」。ケミッシェ ベリヒテ。27 (2): 1394–1403。土井：10.1002/cber.18940270242。
- ^ Niementowski、S. v.オルジェチョフスキー、B. (1895)。 「アントラニルゾウレとアルデヒデンの合成物」。ケミッシェ ベリヒテ。28 (3): 2809–2822。土井：10.1002/cber.18950280393。
- ^ Niementowski、S. v. (1905)。 「Ueber die Einwirkung des Benzoylessigesters auf Anthranilsäure (III. Mittheilung über Synthesen der Chinolinderivate)」。ケミッシェ ベリヒテ。38 (2): 2044 ～ 2051 年。土井：10.1002/cber.190503802142。
- ^ Niementowski、S. v. (1907)。 「Anthranilsäure auf Anthrailsäure で Benzoylessigesters を守る」。ケミッシェ ベリヒテ。40 (4): 4285–4294。土井：10.1002/cber.19070400444。
- ^ ハルツ著、376～384ページ
- ^ Manske, RH (1942). 「キノリンの化学」. Chem. Rev. 30 : 127. doi :10.1021/cr60095a006.
- ^ Hisano, T. (1973). 「改良Niementowski 4-キナゾロン合成に関する最近の研究。レビュー」。Org . Prep. Proced. Int. 5 (4): 145–193. doi :10.1080/00304947309355565.
- ^ Rosini, M.; Anontello, A.; Cavalli, A.; Bolognesi, M.; Minarini, A.; Marucci, G.; Poggesi, E.; Melchiorre, C. (2003). 「プラゾシン関連化合物。ピペラジニルキナゾリン部分をアミノメチルテトラヒドロアクリジン系に変換することによる α1 アドレナリン受容体への親和性への影響」J. Med. Chem. 46 (23): 4895–4903. doi :10.1021/jm030952q. PMID 14584940.
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{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ マルコ＝コンテレス、ホセ;ペレス＝マヨラル、エレナ。サマディ、アブデルアヒド。カレイラス、マリア・ド・カルモ。ソリアーノ、エレナ (2009)。 「フリードレンダー反応の最近の進歩」。化学レビュー。109 (6): 2652–2671。土井：10.1021/cr800482c。PMID 19361199。
- ^ ハーツ、440～453ページ
文献
- Hartz, R. (2011)「Name Reactions in Heterocyclic Chemistry II」 、Jie Jack Li、EJ Corey (編)、Wiley、ISBN 978-0-470-08508-0。