無水ナジック酸

無水ナジック酸
エンド	エキソ
名前
	体系的なIUPAC名 24-オキサトリシクロ[5.2.1.0 2,6 ]デカ-8-エン-3,5-ジオン
	その他の名前 5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物ナジック; 酸無水物; ヒミック酸無水物( exo ); カルビン酸無水物( endo )
識別子
CAS番号	826-62-0 ; 2746-19-2 (エキソ) ; 129-64-6 (エンド) ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	12668 ;
ECHA 情報カード	100.011.416
EC番号	212-557-9;
パブケム CID	13223;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００４７４５６;
	InChI InChI=1S/C9H8O3/c10-8-6-4-1-2-5(3-4)7(6)9(11)12-8/h1-2,4-7H,3H2 キー: KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1S/C9H8O3/c10-8-6-4-1-2-5(3-4)7(6)9(11)12-8/h1-2,4-7H,3H2 キー: KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 C1C2C=CC1C3C2C(=O)OC3=O;
プロパティ
化学式	Ｃ9Ｈ8Ｏ3
モル質量	164.160 グラムモル−1
外観	白色固体
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

ナジック酸無水物は、 5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物としても知られ、ノルボルネンの有機酸無水物誘導体です。

立体化学

ナジック酸無水物はエンド-エキソ異性体を示す。エキソ異性体では、酸無水物基はノルボルネンの架橋炭素と同じ方向を向いているが、エンド異性体では酸無水物基は反対方向を向いている。これらの異性体はそれぞれ、シス-5-ノルボルネン-エキソ-2,3-ジカルボン酸無水物（別名ヒミック無水物）およびシス-5-ノルボルネン-エンド-2,3-ジカルボン酸無水物（別名カルビック無水物）と名付けられている。^[1]^[2]市販のナジック酸無水物は主にエンド異性体であり、これは合成におけるディールス・アルダー反応で主に生成される異性体である。^[3]

準備

ディールス・アルダー反応の特許では、シクロペンタジエンに無水マレイン酸を加えることで得られる反応の例として無水ナジック酸が示されており、この反応では主にエンド異性体が得られる。 [ ^3]エンド異性体は紫外線照射によってエキソ異性体に変換することができる。 ^[4]

用途

チオール-エン反応におけるノルボルネン部分の反応性のため、ナジック酸無水物はチオール-エン結合に基づく架橋ポリマーネットワークのモノマーの合成に使用されます。^[5]

参考文献

^ 「cis-5-ノルボルネン-エキソ-2,3-ジカルボン酸無水物」。PubChem。国立生物工学情報センター。 2023年1月19日閲覧。
^ 「cis-5-ノルボルネン-エンド-2,3-ジカルボン酸無水物」。PubChem。国立生物工学情報センター。 2023年1月19日閲覧。
^ ab 米国 US1944731A、オットー・ディールスとクルト・アルダー、「水素化環系を有する有機化合物およびその製造法」、1934年1月23日発行
^ Pandey, Bipin; Athawale, Asawar A.; Reddy, Ravinder S.; Dalvi, Pravinder S.; Kumar, Pradeep (1991). 「ジオール-アルダー環付加物のエンドからエキソへの異性化のための非常に効率的な光化学的方法論」.化学レター. 20 (7): 1173–1176. doi :10.1246/cl.1991.1173.
^ Hoyle, Charles E.; Bowman, Christopher N. (2010). 「チオール–エンクリックケミストリー」. Angewandte Chemie International Edition . 49 (9): 1540–1573. doi :10.1002/anie.200903924.

[1] 「cis-5-ノルボルネン-エキソ-2,3-ジカルボン酸無水物」。PubChem。国立生物工学情報センター。 2023年1月19日閲覧。

[2] 「cis-5-ノルボルネン-エンド-2,3-ジカルボン酸無水物」。PubChem。国立生物工学情報センター。 2023年1月19日閲覧。

[dielsalder-3] 米国 US1944731A、オットー・ディールスとクルト・アルダー、「水素化環系を有する有機化合物およびその製造法」、1934年1月23日発行

[4] Pandey, Bipin; Athawale, Asawar A.; Reddy, Ravinder S.; Dalvi, Pravinder S.; Kumar, Pradeep (1991). 「ジオール-アルダー環付加物のエンドからエキソへの異性化のための非常に効率的な光化学的方法論」.化学レター. 20 (7): 1173–1176. doi :10.1246/cl.1991.1173.

[5] Hoyle, Charles E.; Bowman, Christopher N. (2010). 「チオール–エンクリックケミストリー」. Angewandte Chemie International Edition . 49 (9): 1540–1573. doi :10.1002/anie.200903924.