ミズロー・エヴァンス転位

ミズロー・エヴァンス転位は有機化学における反応の名称である。 1966年に原型反応を報告したカート・ミズロー^[1]と、その後の展開を発表したデビッド・A・エヴァンス^[2]にちなんで名付けられた。この反応は、2,3-シグマトロピー転位によりアリルスルホキシドからアリルアルコールを形成させる。^[3]

一般的な反応スキーム

この反応は、ジアステレオ選択性が高く、硫黄原子のキラリティーが生成物中の酸素の隣にある炭素に伝達されるため、アルコールの特定の立体異性体を作成する強力な方法です。

スルホキシド1試薬は、対応する硫化物から酸化反応によって容易にエナンチオ選択的に生成することができる。^{[4]この反応では、R}¹ =アルキル、アリル、R ² =アルキル、アリールまたはベンジルなどのさまざまな有機基を使用することができる。

提案されたメカニズムは以下の通りである。^[4]

この反応はアリルスルホキシド1から始まり、熱2,3-シグマトロピー転位によりスルフェネートエステル 2が生成する。これは亜リン酸エステルなどのチオフィルを用いて切断することができ、生成物としてアリルアルコール3が残る。 ^[5]

この反応はトランスアリルアルコールの製造に広く応用されている。^{[6]ダグラス・タバーはミスロー・エヴァンス転位反応を}プロスタグランジンE2というホルモンの合成に利用した。^[4]

^ Mislow, Kurt (1966). 「スルホキシドの熱ラセミ化のメカニズム」アメリカ化学会誌88 ( 13): 3138–3139. doi :10.1021/ja00965a048.
^エヴァンス、 デビッドA. (1971)。「スルホキシドとアルコール官能基の可逆的な 1,3 転位。潜在的な合成有用性」。アメリカ化学会誌。93 (19): 4956–4957。doi :10.1021/ja00748a075。
^ Li, Jie Jack (2006).名前反応. Springer Publishing . p. 388. doi :10.1007/3-540-30031-7_174. ISBN 978-3-540-30030-4。
^ abc クルティ、ラースロー;チャコ、バルバラ (2005)。有機合成における名前付き反応の戦略的応用。エルゼビア。 p. 292.ISBN 9780124297852。
^エヴァンス、デイビッド; アンドリュース、グレン ( 1974 )。「アリルスルホキシド。有機合成における有用な中間体」。化学研究報告。7 (5): 147–155。doi :10.1021/ar50077a004。
^ ゼロング・ワン（2009）、包括的な有機名反応と試薬（ドイツ語）、ニュージャージー州：ジョン・ワイリー・アンド・サンズ、pp. 1991–1995、ISBN 978-0-471-70450-8