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 テトラヒドロフラン中のリチウムナフタレニドの溶液
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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
リチウムナフタレニド | |
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3Dモデル（JSmol）
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パブケム CID
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| プロパティ | |
| リチウム+ [C 10 H 8 ] − | |
| モル質量 | 135.11 グラムモル−1 |
| 外観 | 濃い緑色の結晶 |
| 関連化合物 | |
その他の陽イオン
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ナフタレンナトリウム |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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リチウムナフタレンは、化学式Li + [ C 10 H 8 ] −の有機塩です。研究室では、有機化学、有機金属化学、無機化学の合成において還元剤として使用されます。通常はその場で生成されます。リチウムナフタレンは、 Li +に結合した配位子とともに結晶化します。[1] アニオンは、有機ラジカルのよく知られた例です。
調製と特性
この化合物は、金属リチウムをエーテル溶媒（通常はテトラヒドロフランまたはジメトキシエタン）中でナフタレンと撹拌することによって製造される。得られた塩は暗緑色である。[2]ナフタレンとリチウムの反応は超音波処理によって加速することができる。リチウムナフタレンを分析する方法も開発されている。[3]ラジカルであるため、その溶液はg = 2.0付近で強いEPR信号を示す。 [4]深緑色は463、735 nmでの吸収によるものである。[5]
リチウムナフタレンのいくつかの溶媒和物は、X線結晶構造解析によって特徴付けられている。その効果は微妙で、HC-CH結合の外側のペアは3pm 収縮し、他の9つのC-C結合は2～3pm伸長する。つまり、還元により結合が弱まる。[6]
反応
酸化還元
ナフタレンラジカルアニオンは、通常の水素電極に対して約-2.5Vの還元電位を持ち、強力な還元剤である。[5]
プロトン化
この陰イオンは強塩基性であり、典型的な分解経路は水およびアルコールなどの関連するプロトン性源との反応である。これらの反応によりジヒドロナフタレンが得られる。
リガンド前駆体として
ナフタレンラジカルアニオンのアルカリ金属塩はナフタレン錯体の製造に用いられる。 [7]
関連化合物
アントラセンや他のアルカリ金属（特にナトリウム）から誘導されるラジカルアニオンや、アルカリ金属カチオンに結合した多様な配位子から誘導されるラジカルアニオンなど、関連するラジカルアニオンは数多く知られている。二リチウムナフタレンは、 [Li + ( tmeda ) 2 ] 2 [C 10 H 8 ] 2−の形式でも知られている。[8] [1]
参考文献
- ^ ab Melero, Cristóbal; Guijarro, Albert; Yus, Miguel (2009). 「リチウムナフタレンラジカルアニオンLi + (TMEDA) 2 Cの構造特性と結合特性」
10H−
8、リチウムナフタレンジアニオン（Li + TMEDA）2C
10H2−8
...「ダルトントランザクションズ（8）：1286–1289。doi ：10.1039 / b821119c。PMID 19462646 。 - ^ David G. Hilmey; Leo A. Paquette (2007). 「シクロプロパノン相当物としての1,3-ジクロロアセトン：5-オキサスピロ[3.4]オクタン-1-オン」.有機合成. 84 :156. doi : 10.15227/orgsyn.084.0156 .
- ^ Nicholas A. Morra および Brian L. Pagenkopf (2008). 「2,5-ジハロシロンの直接合成」.有機合成. 85:53 . doi : 10.15227/orgsyn.085.0053 .
- ^ コットン、F. アルバート、ウィルキンソン、ジェフリー(1988)、Advanced Inorganic Chemistry (第 5 版)、ニューヨーク: Wiley-Interscience、p. 139、ISBN 0-471-84997-9
- ^ ab Connelly, Neil G.; Geiger, William E. (1996). 「有機金属化学のための化学酸化還元剤」.化学レビュー. 96 (2): 877–910. doi :10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
- ^ Castillo, Maximiliano; Metta-Magaña, Alejandro J.; Fortier, Skye (2016). 「18-クラウン-6を使用した重量測定可能なアルカリ金属アレニドの分離」。New Journal of Chemistry . 40 (3): 1923–1926. doi :10.1039/C5NJ02841H.
- ^ Ellis, John E. (2019). 「チャット反応：dブロック元素のホモレプティックアレーンメタレートへの従来の経路」Dalton Transactions . 48 (26): 9538–9563. doi :10.1039/C8DT05029E. PMID 30724934. S2CID 73436073.
- ^ Brooks, JJ; Rhine, Wendell; Stucky, GD (1972). 「イオン対 結合におけるπ基。リチウムテトラメチルエチレンジアミンによるナフタレンのジアニオンの安定化」。アメリカ化学会誌。94 (21): 7346–7351. doi :10.1021/ja00776a014。