クロロ(トリフェニルホスフィン)金(I)

クロロ(トリフェニルホスフィン)金(I)
識別子
CAS番号	14243-64-2 ;
3Dモデル（JSmol）	別形式:インタラクティブ画像; コーディネートフォーム：インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	62872670 ;
ECHA 情報カード	100.034.636
EC番号	238-117-6;
パブケム CID	10874691;
ユニ	3RF78267UX ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID40931445;
	InChI InChI=1S/C18H15P.Au.ClH/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9- 15-18;;/h1-15H;;1H/q;+1;/p-1 [ pubchem ] キー: IFPWCRBNZXUWGC-UHFFFAOYSA-M ;
	笑顔分離形式: C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.Cl[Au]; 配位形: Cl[Au-][P+](c0ccccc0)(c0ccccc0)c0ccccc0;
プロパティ
化学式	C 18 H 15 Au Cl P
モル質量	494.71 グラムモル−1
外観	無色の固体
密度	1.97グラム/ cm3
融点	236～237 °C (457～459 °F; 509～510 K)
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H315、H319、H335
注意事項	P261、P264、P271、P280、P302+P352 、P304 + P340 、P305+P351+P338、P312、P321、P332+P313、P337+P313、P362、P403+P233、P405、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

クロロ(トリフェニルホスフィン)金(I)またはトリフェニルホスフィン金(I)塩化物は、化学式( Ph _{3 P)AuClの}配位錯体です。この無色の固体は、金化合物の研究によく使われる試薬です。

準備と構造

この錯体は、 95%エタノール中で塩化金酸をトリフェニルホスフィンで還元することによって製造される：^[1]^[2]

HAuCl ₄ + H ₂ O + 2 PPh ₃ → (Ph ₃ P)AuCl + Ph ₃ PO + 3 HCl

Ph _{3 PAuClは、（ジメチルスルフィド）金（I）塩化物（[（Me}₂ S）AuCl]）のような金のチオエーテル錯体をトリフェニルホスフィンで処理することによっても調製できます。 ^[3]

この錯体は、ほとんどの金(I)化合物に典型的な線形配位構造を採用している。^[4] この錯体は、斜方晶系空間群P 2 ₁ 2 ₁ 2 ₁で結晶化し、a = 12.300(4) Å、b = 13.084(4) Å、c = 10.170(3) Å、単位格子あたりのZ = 4式単位である。^[5]

反応性

トリフェニルホスフィン金(I)塩化物は、有機合成で使用されるカチオン性金(I)触媒の安定した前駆物質としてよく知られています。 ^{[3]通常、弱く配位するアニオン（例：X}^– = SbF ₆^–、BF ₄^–、TfO ^–、またはTf ₂ N ^–）の銀(I)塩で処理して、溶液中の触媒活性種[Ph ₃ PAu] ⁺ X ^{–と平衡状態にある弱く結合したPh}₃ PAu–X錯体を生成します。これらのうち、ビストリフルイミド錯体Ph 3 PAuNTf 2のみが純粋な化合物として単離できます。[6] 硝酸塩錯体Ph ₃ PAuONO ₂および^{オキソニウム}種[ ₍ Ph ₃ PAu ) 3 _O ] ₊ [ ^BF 4 _] –^も塩化物から製造されます。^[7]

下の図に示すように、メチル錯体Ph ₃ PAuMeは、グリニャール試薬による金属交換反応によってトリフェニルホスフィン金(I)塩化物から製造される。さらにPh ₃ PAuMeをメチルリチウムで処理すると、ホスフィン配位子が置換され、それぞれジメチル金酸リチウムLi ⁺ [AuMe ₂ ] ^–とテトラメチル金酸リチウムLi ⁺ [AuMe ₄ ] ^–が生成される。^[8] ^[9]

参考文献

^ ピエール・ブラウンスタイン;ハンス・レーナー。ドミニク・マット (1990)。白金-金クラスター: クロロ^-1κCl-ビス(トリエチルホスフィン^-1κP⁾^ビス(トリフェニルホスフィン)-2κP、3κP-トリアングロ-ジゴールド-プラチナ(1+)トリフルオロメタンスルホネート。無機合成。 Vol. 27. pp. 218–221 . doi :10.1002/9780470132586.ch42。
^ MI Bruce、BK Nicholson、O. Bin Shawkataly (1989)。「金含有混合金属クラスター錯体の合成」。無機合成。第26巻。pp. 324– 328。doi : 10.1002 /9780470132579.ch59。ISBN 9780470132579。
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^ Baenziger, NC; Bennett, WE; Soborofe, DM (1976). 「クロロ(トリフェニルホスフィン)金(I)」. Acta Crystallographica Section B. 32 ( 3): 962. doi :10.1107/S0567740876004330.
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^ Rice, Gary W.; Tobias, R. Stuart (1976). 「ジメチルオーレート(I)およびテトラメチルオーレート(III)アニオンを含む熱的に安定な化合物の分離」.無機化学. 15 (2): 489– 490. doi :10.1021/ic50156a058. ISSN 0020-1669.
^ Zhu, Dunming; Lindeman, Sergey V.; Kochi, Jay K. (1999). 「X線結晶構造とジメチルオーレート(I)およびテトラメチルオーレート(III)同族体の容易な酸化(Au−C)分解」。Organometallics . 18 ( 11): 2241– 2248. doi :10.1021/om990043s. ISSN 0276-7333.

[1] ピエール・ブラウンスタイン;ハンス・レーナー。ドミニク・マット (1990)。白金-金クラスター: クロロ^-1κCl-ビス(トリエチルホスフィン^-1κP⁾^ビス(トリフェニルホスフィン)-2κP、3κP-トリアングロ-ジゴールド-プラチナ(1+)トリフルオロメタンスルホネート。無機合成。 Vol. 27. pp. 218–221 . doi :10.1002/9780470132586.ch42。

[2] MI Bruce、BK Nicholson、O. Bin Shawkataly (1989)。「金含有混合金属クラスター錯体の合成」。無機合成。第26巻。pp. 324– 328。doi : 10.1002 /9780470132579.ch59。ISBN 9780470132579。

[:0-3] Gorin, David J.; Sherry, Benjamin D.; Toste, F. Dean (2008)、「トリフェニルホスフィン金(I) 塩化物」、有機合成試薬百科事典、アメリカ癌協会、doi :10.1002/047084289x.rn00803、ISBN 9780470842898

[4] Baenziger, NC; Bennett, WE; Soborofe, DM (1976). 「クロロ(トリフェニルホスフィン)金(I)」. Acta Crystallographica Section B. 32 ( 3): 962. doi :10.1107/S0567740876004330.

[5] Borissova, Alexandra O.; Korlyukov, Alexander A.; Antipin, Mikhail Yu.; Lyssenko, Konstantin A. (2008). 「実験的電子密度分布関数のトポロジカル解析によるドナー−アクセプター錯体 AuCl·PPh3 の解離エネルギーの推定」The Journal of Physical Chemistry A . 112 (46): 11519– 22. doi :10.1021/jp807258d. PMID 18959385.

[6] Mézailles, Nicolas; Ricard, Louis; Gagosz, Fabien (2005-09-01). 「ホスフィン金(I)ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミデート錯体は、エニンの環化異性化のための新しい高効率で空気安定性の触媒である」。Organic Letters . 7 (19): 4133– 4136. doi :10.1021/ol0515917. ISSN 1523-7060. PMID 16146370.

[7] AM Mueting、BD Alexander、PD Boyle、AL Casalnuovo、LN Ito、BJ Johnson、LH Pignolet「混合金属金ホスフィンクラスター化合物」無機合成、1992年、第29巻、279～298ページ、2007年。doi :10.1002/9780470132609.ch63

[8] Rice, Gary W.; Tobias, R. Stuart (1976). 「ジメチルオーレート(I)およびテトラメチルオーレート(III)アニオンを含む熱的に安定な化合物の分離」.無機化学. 15 (2): 489– 490. doi :10.1021/ic50156a058. ISSN 0020-1669.

[9] Zhu, Dunming; Lindeman, Sergey V.; Kochi, Jay K. (1999). 「X線結晶構造とジメチルオーレート(I)およびテトラメチルオーレート(III)同族体の容易な酸化(Au−C)分解」。Organometallics . 18 ( 11): 2241– 2248. doi :10.1021/om990043s. ISSN 0276-7333.