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| 名前 | |||
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| IUPAC名
ディガラン(6)
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| その他の名前
ジ-μ-ヒドリド-テトラヒドリドジガリウム
ガラン二量体 | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| プロパティ | |||
| ガリウム2H6 | |||
| モル質量 | 145.494 グラム/モル | ||
| 外観 | 白色固体または無色の気体 | ||
| 融点 | −50 °C (−58 °F; 223 K) (昇華) | ||
| 沸点 | 0 °C (32 °F; 273 K) (分解) | ||
| 反応して水酸化ガリウム(III)を形成する | |||
| 関連化合物 | |||
関連化合物
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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ジガラン（体系的にはジガラン(6)と命名）は、化学式GaH 2 (H) 2 GaH 2 （ [{GaH 2 ( μ -H)} 2 ]または[Ga 2 H 6 ]とも表記）の無機化合物である。これは、単量体化合物ガラン（GaH 2 ( μ -H)} 2 ）の二量体である。 1989年に報告されたこの純粋化合物の最終的な合成は、[1] [2] 「傑作」と称賛された。[3]ジガランはすでに1941年にWibergによって報告されていたが、[4]この主張はその後のGreenwoodらによる研究で検証できなかった。[5]この化合物は0℃以上で分解する無色の気体である。
準備
2段階アプローチが、純粋なジガラン合成の成功の鍵であることが判明しました。まず、二量体モノクロロガラン(H 2 GaCl) 2 (架橋塩素原子を含むため ( H 2 Ga( μ -Cl)) 2と表記) を、トリメチルシラン Me 3 SiH による三塩化ガリウムGaCl 3の水素化によって調製しました。このステップに続いて、溶媒を使用せずに -23 °C でLi[GaH 4 ] (テトラヒドロガリウム酸リチウム)によるさらなる還元を行い、低収率で ジガランGa 2 H 6を生成しました。
- Ga 2 Cl 6 + 4 Me 3 SiH → (H 2 GaCl) 2 + 4 Me 3 SiCl
- (H 2 GaCl) 2 + 2 Li[GaH 4 ] → 2 Ga 2 H 6 + 2 LiCl
ジガランは揮発性があり、-50 °C で凝縮して白色の固体になります。
構造と結合
255 K での蒸気の電子回折測定により、ジガランは2 つの架橋水素原子[2]（いわゆる3 中心 2 電子結合）を持つジボランと構造的に類似していることが判明しました。末端の Ga-H 結合長は 152 pm、Ga-H 架橋は 171 pm、Ga-H-Ga 角度は 98° です。Ga-Ga 距離は 258 pm です。トルエン中のジガラン溶液の1 H NMRスペクトルには、末端水素原子と架橋水素原子に起因する 2 つのピークが示されています。[2]
固体状態では、ジガランはポリマーまたはオリゴマー構造をとるようです。振動スペクトルはテトラマー（すなわち（GaH 3）4）と一致しています。[2]振動データは末端水素化物配位子の存在を示しています。対照的に、α-アランでは水素原子はすべて架橋しており、これはアルミニウム中心が6配位している、融点が高く比較的安定したポリマー形態のアルミニウム水素化物です。ジガランは室温で分解します。
- Ga 2 H 6 → 2 Ga + 3 H 2
参考文献
- ^ Anthony J. Downs; Michael J. Goode; Colin R. Pulham (1989). 「ついにガレーン！」アメリカ化学会誌. 111 (5): 1936–1937. doi :10.1021/ja00187a090.
- ^ abcd Pulham CR; Downs AJ; Goode MJ; Rankin DWH Roberson HE (1991). 「ガラン：電子回折法による気体分子 Ga 2 H 6 の合成、物理的・化学的性質、構造の決定」アメリカ化学会誌。113 (14): 5149–5162. doi :10.1021/ja00014a003.
- ^ NN Greenwood (2001). 「ミレニアムにおける主要元素化学」J. Chem. Soc., Dalton Trans. (14): 2055–2066. doi :10.1039/b103917m.
- ^ ウィバーグ E.;ヨハンセン T. (1941)。 「Über einen flüchtigen Galliumwasserstoff der Formel Ga 2 H 6 und sein Tetramethylderivat」。ナトゥールヴィッセンシャフテン。29 (21): 320。ビブコード:1941NW....29....320W。土井：10.1007/BF01479551。S2CID 44840674。
- ^ Shriver, DF; Parry, RW; Greenwood, NN; Storr, A; Wallbridge, MGH (1963). 「ジガランのいくつかの観察」Inorg. Chem . 2 (4): 867–868. doi :10.1021/ic50008a053.