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エルレンマイヤー・プレヒル反応によるアズラクトンおよびアミノ酸合成は、反応を部分的に発見したフリードリヒ・グスタフ・カール・エミール・エルレンマイヤーにちなんで名付けられた一連の化学反応であり、 N-アシル グリシンをオキサゾロン（アズラクトンとしても知られる）を介してさまざまな他のアミノ酸に変換する反応である。[1] [2]
グリシンのベンズアミド誘導体である馬尿酸は、無水酢酸の存在下で環化し、縮合して2-フェニルオキサゾロンを与える。[3]この中間体も2つの酸性プロトンを持ち、ベンズアルデヒド、無水酢酸、酢酸ナトリウムと反応して、いわゆるアズラクトンを生成する。この化合物を還元すると、フェニルアラニンが得られる。[4]
バリエーション
アズラクトンの類似体を使用するアズラクトン合成の変法は、時には有利である。ヒダントイン（ベルクマン修飾）、チオヒダントイン、ローダニンは、それぞれ縮合のエノラート形成成分として使用されている。 [5] [6] 2,5-ジケトピペラジンもメチレン成分として使用することができ、芳香族アルデヒドとの縮合生成物は、還元および加水分解により、対応するアミノ酸を与える。 [7] [8] [9]
範囲
ある研究では、エルレンマイヤーアミノ酸合成法がLm-チロシン合成の中心として使われた[10] [11]
参照
参考文献
- ^ Plöchl、J. (1884)。 「Über einige Derivate der Benzoylimidozimtsäure」[ベンゾイルイミド桂皮酸のいくつかの誘導体について]。Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft。17 (2): 1616 ～ 1624 年。土井：10.1002/cber.18840170215。 特に1623-1624ページを参照。
- ^ エルレンマイヤー、F. (1893)。 「Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd」[馬尿酸と無水フタル酸およびベンズアルデヒドとの縮合について]。アナレン・デア・ケミー。275 : 1-8.土井：10.1002/jlac.18932750102。 特に3～8ページを参照。
- ^ GE VandenBerg、JB Harrison、HE Carter、BJ Magerlein (1973)。「2-フェニル-2-オキサゾロン」。有機合成
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集第5巻、946ページ。 - ^ HB Gillespie、HR Snyder (1934)。「dl-β-フェニルアラニン」。有機合成;全集第2巻、489ページ。
- ^ Alfred Hassner、Irishi Namboothiri (2011)。名前反応に基づく有機合成：750の変換の実践ガイド。Elsevier。p. 139。ISBN 9780080966304。
- ^ リチャード・OC・ノーマン、ジェームズ・M・コクソン（1993年）。有機合成の原理（第3版）。CRCプレス。pp.219-220。ISBN 9780748761623。
- ^ HD Dakin. タンパク質、ペプチド、アミノ酸の芳香族アルデヒド誘導体。J. Biol. Chem. 1929, 84:675-682
- ^ アラン・D・ボスウィック。2,5-ジケトピペラジン：合成、反応、医薬化学、および生物活性天然物。DrugMolDesign、15 Temple Grove、ロンドンNW11 7UA、英国Chem. Rev.、2012、112（7）、pp 3641–3716。DOI：10.1021/cr200398y
- ^ AM Asiri. ピペラジン-2,5-ジオンから誘導される新しい共役系。分子 2000, 5, 629-636
- ^ Cara E. Humphrey、Markus Furegati、Kurt Laumen、Luigi La Vecchia、Thomas Leutert、J. Constanze D. Müller-Hartwieg、Markus Vögtle (2007)。「化学スケールアップに適したL-m-チロシンの最適化合成」。有機プロセス研究・開発。11 (6): 1069–1075。doi :10.1021/op700093y。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ 3-ヒドロキシベンズアルデヒド1のベンジルエーテルは、グリシン2、無水酢酸、酢酸ナトリウムのN-アセチルアミドと反応してアズラクトン（表示なし）になり、メタノール中の酢酸ナトリウムで開環してデヒドロアミノ酸3になります。水素化によりN-アシル-m-チロシンメチルエステル4が得られます（ベンジルエーテル基も切断されます）。この化合物はラセミ体であり、速度論的分割は、 S-エナンチオマーのメチルエステルのみを切断できる酵素によって行われ（ジクロロメタンに可溶な( S )- 5を形成）、水溶性の ( R )- 4 はそのまま残ります。最終段階では、アミドが切断されて ( S )- L - m -チロシン6になります。