ドラゲンドルフ試薬

ドラゲンドルフ試薬は、試験サンプル中のアルカロイドを検出するための、またはクロマトグラフィープレートの染色剤として使用される着色試薬です。サンプル溶液中にアルカロイドが存在する場合、ドラゲンドルフ試薬と反応してオレンジ色またはオレンジがかった赤色の沈殿物を生成します。^{[1]この試薬は、ドイツの薬理学者}ヨハン・ゲオルク・ドラゲンドルフ（1836–1898）がドルパト大学で発明しました。^[2]

ドラゲンドルフ試薬は、ヨウ化カリウムの濃縮溶液と、希酸（酢酸または酒石酸、塩酸または硫酸はほとんど使用されない）中の次硝酸ビスマスの溶液を混合することによって調製される。この試薬では低pHが必須である。^[2]

構成は以下のとおりです。

ビスマスイオンとヨウ化カリウムの反応により、ヨウ化ビスマスの黒い沈殿物が生成されます。

バイ^3歳以上
+ 3 KI → BiI
₃+ 3K⁺

次に、ビスマスイオンと過剰のヨウ化カリウムとの反応により、オレンジ色の四ヨウ化ビスマス酸カリウムの可溶性錯体が生成されます。

ビル
₃+ KI → K(BiI ₄ )

多くの組成物は時間の経過とともに劣化し、光に敏感であるため、長期保存の場合は、使用前に混合する 2 つの別々の溶液として準備されることが多く、1 つには次硝酸ビスマスと酸が含まれ、もう 1 つにはヨウ化カリウムが含まれます。

最も一般的な構成は次のとおりです。

パート A: 次硝酸ビスマス 0.85g、水 40mL、氷酢酸 10mL。

パートB：ヨウ化カリウム8gと水20mL。

文献には、複合試薬のさまざまな組成が記載されています。希釈せずに両方の溶液を全量混合するものもありますが、ほとんどはこれらの溶液を等量ずつ酸と水で希釈します。一般的な組成の 1 つは、パート A とパート B をそれぞれ 5mL ずつ、氷酢酸 20mL と水 70～100mL を加えるというものです。^[2]

ほとんどのアルカロイドは第三級アミン基を持っているので、色反応の説明は次のようになります。

R ₃ N + HX → [R ₃ NH] ⁺ + X ⁻

（X ⁻ = 酸の陰イオン）

次に、アンモニウム塩とテトラヨードビスマス酸 カリウムとの反応により、不溶性の錯塩が形成されます。

[R ₃ NH] ⁺ X ⁻ + K[BiI ₄ ] → [R ₃ NH] ⁺ [BiI ₄ ] ⁻ + KX

このイオン対はアルカロイドの性質に応じて黄色、オレンジ色、赤色、茶色と異なる色を呈する。^[2]

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