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有機化学において、配向基（DG）は、分子またはイオン上の置換基であり、試薬と相互作用して反応を促進する。この用語は通常、炭化水素のC-H活性化に適用され、「金属触媒を特定のC-H結合の近くに導く配位部分（「内部リガンド」）」と定義される。[1]よく知られている例では、アセトフェノンのケトン基（C = O）は、村井反応のDGである。[1]
村井反応は指向性オルトメタル化反応に関連しており、典型的には置換芳香族環のリチウム化に適用される反応である。 [2]
多種多様な官能基が配向基として機能することができる。[3]
一時的な指導グループ
配向基は配位子であるため、その有効性は金属に対する親和性と相関関係にある。ケトンなどの一般的な官能基は通常は弱い配位子に過ぎず、そのため配向基としては不十分であることが多い。この問題は、一時的な配向基の使用によって解決される。一時的な配向基は、シッフ塩基縮合により、弱い配向基（ケトンなど）を強い配向基（イミンなど）に可逆的に変換する。配向基としての役割を果たした後、イミンは加水分解され、ケトンとアミンが再生される。[4]
参考文献
- ^ ab サンビアジオ、C.; D. シェーンバウアー; R.ブリーク; T・ダオ＝ホイ; G. ポトチュニヒ; P.シャーフ; T. ヴィージンガー; MFジア。 J. ウェンセル＝デロード; T.ベセット; BUWメイス。 M. シュニュルヒ (2018)。 「金属触媒による C-H 官能基化化学に適用される指向性基の包括的な概要」。化学。社会Rev . 47 (17): 6603–6743。土井：10.1039/C8CS00201K。PMC 6113863。PMID 30033454。
- ^ Snieckus, Victor (1990). 「指向性オルトメタル化。多置換芳香族の合成戦略における三級アミドおよびO-カルバメートディレクター」Chem. Rev .; 90 (6): 879–933.
- ^ He, Jian; Wasa, Masayuki; Chan, Kelvin SL; Shao, Qian; Yu, Jin-Quan (2017). 「パラジウム触媒によるアルキル C–H 結合の変換」.化学レビュー. 117 (13): 8754–8786. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00622. PMC 5516964. PMID 28697604 .
- ^ St John-Campbell, S.; JA Bull (2018). 「C–H結合を1回の操作で触媒的に機能化するための「次世代」誘導基としてのトランジェントイミン」(PDF) .有機・生体分子化学. 16 (25): 4582–4595. doi :10.1039/C8OB00926K. hdl : 10044/1/60231 . PMID 29796566.