ジエチルアルミニウムシアン化物

ジエチルアルミニウムシアニド（「永田試薬」）^{[ 2 ]}は、式((C2H5)2AlCN)nで表される有機アルミニウム化合物です。この無色_の化合_物は_通常_トルエン溶液として扱われます。α ,β-不飽和ケトンのヒドロシアン化反応の試薬です。^[¹^]^[³^]^[⁴^]^[⁵^]^[⁶^]

合成

ジエチルアルミニウムシアニドは、もともとトリエチルアルミニウムをわずかに過剰量のシアン化水素で処理することによって生成されました。この物質は毒性が非常に高いため、通常はアンプルに保管されます。トルエン、ベンゼン、ヘキサン、イソプロピルエーテルに溶解します。加水分解を受けやすく、プロトン性溶媒とは混和しません。

n Et ₃ Al + n HCN → (Et ₂ AlCN) _n + n EtH

構造

ジエチルアルミニウムシアニドは、他のジオルガノアルミニウムシアニドとは異なり、X線結晶構造解析によって調べられていない。ジオルガニルアルミニウムシアニドは一般式(R ₂ AlCN) _nを持ち、環状三量体( n = 3)または四量体( n = 4)として存在する。これらのオリゴマーでは、AlCN---Al結合が見られる。ジエチルアルミニウムシアニドに類似した化合物の1つは、ビス[ジ(トリメチルシリル)メチル]アルミニウムシアニド、((Me ₃ Si) ₂ CH) ₂ AlCN であり、結晶学的に次の構造を持つ三量体として存在することが示されている。^[⁴^]

ビス( tert-ブチル)アルミニウムシアニド、^tBu2AlCNは結晶相で四量体として存在する_：^[⁷^]^[⁸^]

用途

ジエチルアルミニウムシアニドは、α,β-不飽和ケトンの化学量論的ヒドロシアン化に使用されます。反応は溶媒の塩基性によって影響を受けます。この効果は、試薬のルイス酸性の性質に起因します。^{[ 9 ]} この反応の目的は、アミン、アミド、カルボン酸エステル、アルデヒドの前駆体であるアルキルニトリルを生成することです。

参考文献

1 2 3 "MSDS - 276863" . Sigma-Aldrich . 2012年12月9日取得.
↑永田、W (1988). "ジエチルアルミニウムシアニド".有機合成. VI : 307. doi : 10.15227/orgsyn.052.0090 .
↑ Nagata, W. (1966). "アルキルアルミニウムシアニドはヒドロシアン化反応の強力な試薬である". Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913– 1918. doi : 10.1016/S0040-4039(00)76271-X .
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↑ Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). "35. ジメチルアルミニウムシアン化物およびそのガリウム、インジウム、タリウム類似体；ベリリウムおよびメチルベリリウムシアン化物". J. Chem. Soc. : 229– 232. doi : 10.1039/JR9630000229 .
↑ウール、W.;マタール、M. (2004)。「ニトリルおよびイソニトリルのヒドロアルミネーション」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 59 ( 11–12 ): 1214–1222。土井: 10.1515/znb-2004-11-1239。S2CID 99001626。
↑ウール、W.;シュッツ、米国;ヒラー、W.ヘッケル、M. (2005)。「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me ₃ Si) ₂ CH] ₂ Al-CN」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 60 (2): 155 – 163.
↑永田、W.、吉岡、M. (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」 .有機合成『全集』第6巻、 436ページ。

外部リンク

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[MSDS-1] 1 2 3 "MSDS - 276863" . Sigma-Aldrich . 2012年12月9日取得.

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[Uhl_1995-4] 1 2ウール、ヴェルナー。シュッツ、ウーヴェ。ヒラー、ヴォルフガング。マクシミリアン・ヘッケル (1995)。「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me ₃ Si) ₂ CH] ₂ Al-CN」。Z. anorg.すべて。化学。 621 (5): 823–828 .土井: 10.1002/zaac.19956210521。

[5] Wade, K.; Wyatt, BK (1969). "有機アルミニウム化合物とシアン化物との反応。第III部。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒドリド、およびジエチルアルミニウムヒドリドとジメチルシアナミドとの反応". J. Chem. Soc. : 1121– 1124. doi : 10.1039/J19690001121 .

[6] Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). "35. ジメチルアルミニウムシアン化物およびそのガリウム、インジウム、タリウム類似体；ベリリウムおよびメチルベリリウムシアン化物". J. Chem. Soc. : 229– 232. doi : 10.1039/JR9630000229 .

[7] ウール、W.;マタール、M. (2004)。「ニトリルおよびイソニトリルのヒドロアルミネーション」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 59 ( 11–12 ): 1214–1222。土井: 10.1515/znb-2004-11-1239。S2CID 99001626。

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[9] 永田、W.、吉岡、M. (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」 .有機合成『全集』第6巻、 436ページ。

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