ジメチルジオキシラン

ジメチルジオキシラン（DMDO）は、化学式（CH ₃）₂ CO ₂で表される有機化合物です。^{[ 1 ]}アセトンから誘導されるジオキシランであり、アセトンペルオキシドのモノマーとみなすことができます。強力な選択的酸化剤であり、有機合成においていくつかの用途があります。通常はアセトン中の希薄溶液の形でしか知られていないため、純粋な物質の性質はほとんどわかっていません。^{[ 2 ]}

DMDOは化学的に不安定なため、市販されていません。DMDOは、アセトンを過硫酸カリウム（KHSO₄）で処理することにより、希薄溶液（約0.1 M）として調製できます。₅ 、通常はオキソン（2KHSO₅·KHSO₄·K₂SO₄の形で存在する。 ^{[ 3 ]}

DMDOの調製は効率が悪く（典型的な収率は3%未満）、通常はアセトン中の比較的希薄な溶液（最大でも約0.1 Mまで）しか得られません。しかし、調製にはアセトン、炭酸水素ナトリウム、オキソンといった安価な物質が使用されるため、これは許容範囲内です。DMDOの低温溶液（-10～-20℃）は数日間安定です。光と重金属によって分解が促進されます。DMDOの濃度は使用直前に測定できます。^{[ 2 ]}

メチル(トリフルオロメチル)ジオキシラン(H₃ C)(F₃ C)CO_{化合物2は}、メチルトリフルオロメチルケトンから同様の方法で合成できる。これはDMDOよりも強力な酸化剤である。

DMDOは、アルケンをエポキシドに酸化するのに最も一般的に使用されます。^{[ 4 ]} DMDOを使用する利点の1つは、酸化の唯一の副生成物がアセトンであり、これは比較的無害で揮発性の化合物であることです。DMDO酸化は特に穏やかで、他の方法では不可能な酸化を可能にする場合があります。

DMDOは高い反応性を示すにもかかわらず、電子豊富なオレフィンに対して良好な選択性を示す。DMDOは他のいくつかの官能基も酸化する。例えば、DMDOは第一級アミンをニトロ化合物に、硫化物をスルホキシドに酸化する。場合によっては、DMDOは活性化されていないCH結合さえも酸化する。

DMDOはニトロ化合物をカルボニル化合物に変換するためにも使用できます（ネフ反応）。^{[ 5 ]}

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