ウルフ・ドッツ反応

アルケニル側鎖を持つフィッシャーカルベンをアルキンに接触させると、高度に置換されたフェノールが得られる。フェノール炭素はCO配位子に由来する。α,β-不飽和部分は電子豊富なアリール系に由来することもあり、多環芳香族系が得られる。この反応はカール・デッツによって最初に発見され、彼のグループによって広く発展したため、デッツ反応という名前が付けられた。ミシガン州立大学のウィリアム・ウフのグループもこの反応の発展に大きく貢献したため、ウフ・デッツ反応と呼ばれることもある。^{[ 13 ]}

ドッツ反応におけるハーフサンドイッチ錯体は、脱金属化して対応するアリール生成物を与えることができる。あるいは、完全に置換されたベンゼン環を合成するための芳香族系への求核付加戦略にさらに利用することもできる。^{[ 14 ]}

ドッツ反応は、以下に示すように天然物の合成に利用されてきた。^{[ 15 ] [ 16 ]}

いくつかのケースでは、試薬の反応性が満たされない場合や、ドッツ機構が機能するための条件が満たされない場合、中断されたドッツ反応から派生した生成物が優勢になる可能性がある。たとえば、アルキン上の置換基が大きすぎる場合、代わりにシクロブテン生成物が観察される。^{[ 17 ]}

ケトン置換基を有するアルキンパートナーと、RとR'の両方が十分に嵩高くない場合、8電子π環化の好ましい配座が支配的となり、縮合二環式ラクトン系が生じる可能性がある。^{[ 18 ] [ 19 ] [ 20 ]}

アルキンパートナーの側鎖上のアルケンまたは求核性部分は、それぞれ[2+2]環化付加または求核付加によって生成したケテンを捕捉することができる。この戦略は、ブラストマイシノンおよびアンチマイシノンの合成に適用された。^{[ 21 ] [ 22 ]}

α-水素を有するフィッシャーカルベンは、ポーソン-カンド反応と同様にシクロペンテノン生成物を与える可能性がある。これはおそらくβ-水素脱離および再挿入プロセスによるものと考えられる。^{[ 23 ]}

アルケン部分がフィッシャーカルベンに存在するが共役していない場合は、シクロプロパン化が観察される可能性がある。この戦略は、カラブロンの形式的合成に用いられた。^{[ 24 ] [ 25 ]}