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立体化学において、隠蔽キラリティーはキラリティーの特殊なケースであり、分子はキラルであるが、その比旋光度は測定できない。回転がない根本的な理由は、分子の特定の電子特性である。この用語は、1977 年にKurt Mislowによって導入された。
例えば、Phaseolus vulgarisの特定の種に含まれるアルカン5-エチル-5-プロピルウンデカンは、中心の四級炭素がキラルであるが、どちらのエナンチオマー形態でも光学回転は観察されない：[1]
立体化学的性質を測定できる別の化学物質の不斉合成にこれらを使用することで、2 つのエナンチオマーを区別することは依然として可能です。たとえば、5-エチル-5-プロピルウンデカンの存在下で2-(3,3-ジメチルブト-1-イニル)ピリミジン-5-カルバルデヒドとジイソプロピル亜鉛とのSoai 反応では、使用したアルカンの主要なエナンチオマーに基づいて、高いエナンチオマー過剰率を持つ第 2 級アルコールが生成されます。
この反応の自己触媒的性質により、アルカンのわずかなエナンチオマー過剰でも急速に増幅されます。
クリプトキラリティーは、キラル開始剤から成長するポリマー系でも発生し、例えば、中心核に異なるサイズの葉が結合したデンドリマーなどで発生します。 [2]
この用語は、エナンチオマー過剰が観測限界をはるかに下回っているが、依然として関連性がある状況、例えば高度にエナンチオ感受性の自己増幅反応などを説明するためにも使用される。[3]
参考文献
- ^ 不斉自己触媒によるクリプトキラル飽和第四級および第三級炭化水素のキラル識別Kawasaki, T.; Tanaka, H.; Tsutsumi, T.; Kasahara, T.; Sato, I.; Soai, K. J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128(18); 6032–6033. doi :10.1021/ja061429e
- ^ クリプトキラリティーとデンドリマー Struijk、MP Peerlings、HWI Meijer、EW Polymer Preprints 37(2)、497–498 ( 1996 ) 記事
- ^ 絶対不斉合成：解説、Kurt Mislow、Collect. Czech. Chem. Commun. 2003、68、849-864、https://doi.org/10.1135/cccc20030849