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有機化学において、ソアイ反応は、ピリミジン-5-カルボアルデヒドをジイソプロピル亜鉛でアルキル化する反応である。この反応は自己触媒反応であり、生成物の同じエナンチオマーの量が急速に増加する。生成物のピリミジルアルコールはキラルであり、さらなる触媒サイクルで同じキラリティーを誘発する。低いエナンチオマー過剰率（「ee」）から始めて、非常に高いエナンチオマー過剰率の生成物を生成する。 [1] この反応は、特定のクラスの生体分子におけるホモキラリティーの起源についての手がかりを得るために研究されてきた。 [ 2 ]
日本の化学者、賢宗宋相（1950年-）は1995年にこの反応を発見した。[3] [4]宋相相は「キラリティーとホモキラリティーの起源の解明」に関する研究により、 2010年に日本化学会賞を受賞した。[5]
他のキラル添加剤は、不斉誘導の最初の発生源として使用することができ、その最初の反応の主生成物は急速に増幅されます。たとえば、ソアイのグループは、求核剤を結合するための明確なルイス塩基部位を持たないキラルな第四級炭化水素でさえ、反応において不斉触媒を誘導できることを実証しました。[6]
キラル誘導はアルカンのC-H結合とアルデヒドのπ電子間の相互作用の結果として起こると考えられている。 [6]
別の例として、ソアイらは、キラリティーが14Nと15Nの差（同位体質量差7%）のみによって生じる[15N](2R,3S)-ビス(ジメチルアミノ)ブタンであっても、化学量論配位子として使用した場合に45% eeを与えることを示しました。[7]
参考文献
- ^ Flügel RM (2011年1月11日)。キラリティーと生命：化学進化の初期段階への短い入門。Springer。pp. 16–17。ISBN 978-3-642-16977-9。
- ^ Blackmond DG (2004年4月). 「非対称自己触媒反応とホモキラリティの起源に対するその影響」.米国科学アカデミー紀要. 101 (16): 5732–6. Bibcode :2004PNAS..101.5732B. doi : 10.1073/pnas.0308363101 . PMC 395976. PMID 15067112 .
- ^ Soai K, Shibata T, Morioka H, Choji K (1995). 「非対称自己触媒反応とキラル分子のエナンチオマー過剰の増幅」Nature . 378 (6559): 767–768. Bibcode :1995Natur.378..767S. doi :10.1038/378767a0. S2CID 4258847.
- ^ 柴田 孝文、森岡 浩文、早瀬 孝文、長治 健、相合 功 (1996). 「キラルピリミジルアルコールの高エナンチオ選択的触媒不斉自動増殖」アメリカ化学会誌. 118 (2): 471–472. doi :10.1021/ja953066g.
- ^ 「2010年度化学賞：宋相憲三教授」日本化学会. 2015年4月14日閲覧。
- ^ ab Kawasaki T, Tanaka H, Tsutsumi T, Kasahara T, Sato I, Soai K (2006年5月). 「非対称自己触媒によるクリプトキラル飽和第四級および第三級炭化水素のキラル識別」. Journal of the American Chemical Society . 128 (18): 6032–3. doi :10.1021/ja061429e. PMID 16669661.
- ^ Matsumoto A, Ozaki H, Harada S, Tada K, Ayugase T, Ozawa H, et al. (2016年12月). 「窒素14N/15N同位体による非対称自己触媒反応と組み合わせた非対称誘導」. Angewandte Chemie . 55 (49): 15246–15249. doi :10.1002/anie.201608955. PMC 5132014. PMID 27754589 .
さらに読む
- Islas JR、Lavabre D、Grevy JM、Lamoneda RH、Cabrera HR、Micheau JC、Buhse T (2005 年 9 月)。「Soai 反応におけるミラー対称性の破れ: 運動学的理解」。米国科学アカデミー 紀要。102 ( 39): 13743–8。Bibcode :2005PNAS..10213743I。doi : 10.1073 / pnas.0503171102。PMC 1236534。PMID 16174731。
- Micskei K, Rábai G, Gál E, Caglioti L, Pályi G (2008 年 7 月). 「Soai 反応における振動対称性の破れ」. The Journal of Physical Chemistry B. 112 ( 30): 9196–200. doi :10.1021/jp803334b. PMID 18593153.
- Caglioti L、Hajdu C、Holczknecht O、Zékány L、Zucci C、Micskei K、Pályi G (2006 年 6 月)。 「ラセミ体の概念と相愛反応」(PDF)。ビバオリグ。34：62～80。 2017 年 8 月 12 日のオリジナル(PDF)からアーカイブ。
- Podlech J、 Gehring T (2005 年 9 月)。「Soai の非対称自己触媒反応の新たな側面」。Angewandte Chemie。44 ( 36 ) : 5776–7。doi : 10.1002/anie.200501742。PMID 16078286。