ガラス固化高レベル廃棄物 の分野におけるガラス腐食とは、放射性廃棄物ガラスが長期地層処分される 過程で物理的および化学的に劣化(腐食 )する現象である。関連するプロセスは、考古学や博物館の収蔵品管理の文脈で研究されている、より広く研究されているガラス病に関連しているが、 ガラスの 組成や腐食時の化学環境が独特で特殊なため、具体的な内容は異なる。ガラス固化高レベル廃棄物のほとんどはアルカリホウケイ酸ガラス でできており、一部にはアルカリリン酸塩ガラスも使用されている。腐食環境は、地下水の 組成、局所的な放射線場、 鋼製容器 や粘土充填材 などの第三者材料の存在によって左右される。核ガラスの腐食は、深地層処分場の地下水への放射性核種の放出を直接制御するため、深地層処分場の許可を管理する環境規制当局 にとって大きな懸念事項となっている。
腐食段階 水溶液中における原子炉ガラスの腐食は、初期速度 段階、残留速度 段階、および速度再開 段階と呼ばれる 3 つの主要な段階を経て進行すると考えられています。[ 1 ] 各段階の「速度」とは、時間経過に伴って水溶液(溶解 )および固体(腐食 )種に変化した原始ガラスの質量の減少率を指します。[ 2 ] これは通常、溶液中のホウ素 濃度から計算されます。ホウ素は表面変質生成物と相互作用しないため、信頼性の高い変質トレーサーとなります。腐食速度の決定は、腐食試験中に使用されるガラス試料の表面積に大きく影響されます。[ 3 ]
初期速度段階(ステージI)初期段階(ステージIとも呼ばれる)は、ガラスの腐食が化学平衡 から大きく外れた状態で起こり、溶液がほぼ完全に希釈されているときに発生します。この段階での腐食は、 H + / H 3 O + イオンとアルカリ(主に Na + または Li + )の交換、および OH - イオンによるガラスホウケイ酸塩ネットワークの加水分解 によって支配されます。ステージIでの腐食速度は、腐食プロセス全体を通してどの時点よりも高くなります[ 1 ]。
残留率段階(第II段階)ケイ酸塩ネットワークの溶解が継続すると、溶液中にシリカが蓄積し、ガラス表面にシリカゲル 層が形成されます。この層は、元のガラスの Si - O - Si 結合が Si - O - H 結合に置き換わった水和シリカで構成されています。この層の形成の正確なメカニズムについては議論があり、加水分解されたネットワークのその場での再凝縮が原因であると示唆する著者もいれば [ 4 ] 、ガラス表面に結合したシリカの溶解と再沈殿 の結果としてゲル層が形成されると示唆する著者もいます[ 5 ] 。残留速度段階では、シリカゲル層がガラスをそれ以上の腐食から保護する働きをするため、腐食速度は初期速度よりも数桁低くなります[ 2 ]。
腐食試験 さまざまな溶液中のさまざまなガラスの腐食速度を経験的に決定するために、さまざまな種類の腐食試験方法が開発されてきました。[ 1 ] 腐食速度はガラスの組成によって変化するため、原子力ガラスの腐食試験の国際標準として機能する国際単純ガラスが開発されました。 [ 7 ]
参考文献 1 2 3 Thorpe, Clare L.; Neeway, James J.; Pearce, Carolyn I.; Hand, Russell J.; Fisher, Adam J.; Walling, Sam A.; Hyatt, Neil C.; Kruger, Albert A.; Schweiger, Michael; Kosson, David S.; Arendt, Christina L.; Marcial, Jose; Corkhill, Claire L. (2021-12-20). "標準的な方法による核廃棄物ガラスの耐久性評価の40年" . npj Materials Degradation . 5 (1): 61. Bibcode : 2021npjMD...5...61T . doi : 10.1038/s41529-021-00210-4 . ISSN 2397-2106 . 1 2 Gin, Stéphane; Delaye, Jean-Marc; Angeli, Frédéric; Schuller, Sophie (2021-08-13). "ケイ酸塩ガラスの水による変質:現状と展望" . npj Materials Degradation . 5 (1): 42. Bibcode : 2021npjMD...5...42G . doi : 10.1038/s41529-021-00190-5 . ISSN 2397-2106 . ↑ フルニエ、マキシム。ウル、オーレリアン。ニコロー、エロディ。稲垣、八百広。オドリコ、マイケル。フルジエ、ピエール。ジン、ステファン (2016-08-01)。 「ガラス溶解速度の測定と計算の再検討」 。 核物質ジャーナル 。 476 : 140–154 . ビブコード : 2016JNuM..476..140F 。 土井 : 10.1016/j.jnucmat.2016.04.028 。 ISSN 0022-3115 。 ↑ Gin, Stéphane; Jollivet, Patrick; Fournier, Maxime; Angeli, Frédéric; Frugier, Pierre; Charpentier, Thibault (2015-02-19). "表面層によるケイ酸塩ガラスの不動態化の起源と結果" . Nature Communications . 6 (1): 6360. Bibcode : 2015NatCo...6.6360G . doi : 10.1038/ncomms7360 . ISSN 2041-1723 . PMC 4346618 . PMID 25695377 . ↑ Geisler, Thorsten; Nagel, Thorsten; Kilburn, Matt R.; Janssen, Arne; Icenhower, Jonathan P.; Fonseca, Raúl OC; Grange, Marion; Nemchin, Alexander A. (2015-06-01). "ホウケイ酸ガラスの腐食メカニズムの再検討" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 158 : 112– 129. Bibcode : 2015GeCoA.158..112G . doi : 10.1016/j.gca.2015.02.039 . ISSN 0016-7037 . ↑ Fournier, Maxime; Gin, Stéphane; Frugier, Pierre (2014-05-01). "核ガラス変質の再開:現状" . Journal of Nuclear Materials . 448 (1): 348– 363. Bibcode : 2014JNuM..448..348F . doi : 10.1016/j.jnucmat.2014.02.022 . ISSN 0022-3115 . ↑ Gin, S.; Abdelouas, A.; Criscenti, LJ; Ebert, WL; Ferrand, K.; Geisler, T.; Harrison, MT; Inagaki, Y.; Mitsui, S.; Mueller, KT; Marra, JC; Pantano, CG; Pierce, EM; Ryan, JV; Schofield, JM (2013-06-01). "高レベル放射性廃棄物ガラスの長期挙動に関する国際イニシアチブ" . Materials Today . 16 (6): 243– 248. doi : 10.1016/j.mattod.2013.06.008 . ISSN 1369-7021 .