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CBS 触媒またはCorey -Bakshi-Shibata 触媒は、プロリンから誘導される不斉触媒です。CBS 還元、ディールス・アルダー反応、(3+2) 環化付加などの有機反応で広く使用されています。プロリンは天然のキラル化合物で、容易かつ安価に入手できます。プロリンは立体中心を触媒に移動し、触媒は有機反応を 2 つの可能なエナンチオマーの 1 つに選択的に進めることができます。この選択性は、一方のエナンチオマーには発生し、もう一方のエナンチオマーには発生しない 遷移状態の立体ひずみによるものです。
合成
CBS触媒は、ジフェニルプロリノール[1]とフェニルボロン酸、またはボラン（下図参照）を縮合して製造することができる。その後、CBS触媒はボランとin situで錯体を形成し、活性触媒となる。[2]
使用
CBS 触媒の有機合成の一般的な概要を以下に示します。反応シーケンスの最初の段階は、トルエンをベースにしたボロン酸( 1 ) のボロキシン ( 2 ) への共沸 脱水から始まります。このボロキシンはプロリン誘導体 ( 3d ) と反応して、基本的なオキサザボロリジン CBS 触媒 ( 4 )を形成します。オキサザボロリジンは、ケトン還元剤として最初に伊津野研究室で開発されたため、より正確には伊津野-コーリー オキサザボロリジンと呼ばれます。プロリン誘導体3d は、グリニャール試薬3cとプロリンエステル3bとのグリニャール反応とは別の段階で調製されます。ルイス酸超酸塩 ( 6 ) は、トリフルオロメタンスルホン酸( 5 )の助けを借りて得ることができます。これらの反応物の異なる誘導体を持つ他の多くのそのような触媒が存在しています。
参考文献
- ^ Corey, EJ; Bakshi, RK; Shibata S. (1987). 「キラルなオキサザボロリジン触媒によるケトンの高エナンチオ選択的ボラン還元 メカニズムと合成への影響」J. Am. Chem. Soc. 109 (18): 5551. doi :10.1021/ja00252a056. ISSN 0002-7863.
- ^ Lohray, BB; Bhushan, V. (1992). 「エナンチオ選択的触媒におけるオキサザボロリジンおよびジオキサボロリジン」. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31 (6): 729–730. doi :10.1002/anie.199207291. ISSN 0570-0833.
- 伊津野真司;伊藤和也;平尾 明; S.ナカハマ (1983)。 「(S)-(-)-2-アミノ-3-メチル-1,1-ジフェニルブタン-1-オールとボランから調製した試薬を用いた芳香族ケトンの不斉還元」。Ｊ．Ｃｈｅｍ．学会、化学。共通。 8 (8): 469.土井:10.1039/c39830000469。
- EJ Corey、S. Shibata、RK Bakshi (1988)。「(S)-(−)-フェニルオキシランへの効率的かつ触媒的エナンチオ選択的経路」。J . Org. Chem. 53 (12): 2861–2863. doi :10.1021/jo00247a044。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - EJ Corey、柴田孝典、Thomas W. Lee (2002)。「トリフルオロメタンスルホン酸活性化キラルオキサザボロリジン触媒による不斉ディールス・アルダー反応」。J . Am. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. doi :10.1021/ja025848x. PMID 11942799。