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| 名前 | |
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| IUPAC名
1-メチル-4-[(オキソシクロヘキサジエニリデン)エチリデン]-1,4-ジヒドロピリジン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.255.640 |
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C 14 H 13 NO | |
| モル質量 | 211.26グラム/モル |
| 外観 | 赤い結晶 |
| 融点 | 220 °C (428 °F; 493 K) (分解) |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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ブルッカーのメロシアニン（1-メチル-4-[(オキソシクロヘキサジエニリデン)エチリデン]-1,4-ジヒドロピリジン、MOED）[1]は、メロシアニン類に属する有機 染料である。
MOED は、溶解する 溶媒に応じて色が変わるという溶媒和発色特性が特徴です。
構造式に示されているように、MOEDは中性および両性イオン性の2つの共鳴構造を使用して表すことができます。研究によると、化合物が水などの極性溶媒中に存在する場合、両性イオン構造が共鳴混成構造に大きく寄与し、クロロホルムなどの非極性溶媒中に存在する場合、中性構造が共鳴混成構造に大きく寄与することが示されています。[2]
ソルバトクロミック効果
MOED をさまざまな液体に溶かすと、その色は溶媒とその極性に応じて変化します。一般に、溶媒の極性が高いほど、吸収される光の波長は短くなります。これは浅色シフトと呼ばれます。特定の色 (波長) の光が吸収されると、溶液は吸収された色の補色で表示されます。したがって、極性が高い溶媒である水中では、MOED は黄色 (吸収される波長 435～480 nm の青色光に相当) に見えますが、極性が低い溶媒であるアセトン中では紫または青 (吸収される波長 560～595 nm の緑から黄色の光に相当) に見えます。
この効果は、極性溶媒中のメロシアニン分子の基底状態が安定化することに一部起因しており、これにより基底状態と励起状態の間のエネルギーギャップが拡大し、吸収される光の波長が短くなる（エネルギーが増加する）ことに相当します。同様に、プロトン性溶媒と非プロトン性溶媒も、溶液中の MOED に異なる影響を与えます。水素供与性溶媒（水、酸など）は、水素結合を形成するか水素を直接供与することで可視吸収スペクトルに影響を与え、分子が両性イオン共鳴形式をとるようにします。この例は、酢酸が水よりも極性が低いにもかかわらず、より黄色い溶液を生成できた図に見られます。
用途
MOED および一般的なソルバトクロミック染料は、そのソルバトクロミック特性により、溶媒極性指示薬として、また特定の周波数で光を吸収する溶液の作成に有用である。その他の潜在的な用途としては、pHセンサーや遷移金属陽 イオン指示薬などがある。MOED のさらなる用途には、特定の感光性材料の製造が含まれる。メロシアニン染料の研究は進行中である。[6]
合成
ブルッカーのメロシアニンは、4-メチルピリジンのメチル化から始めて、1,4-ジメチルピリジニウムヨウ化物を生成することで製造できます。4-ヒドロキシベンズアルデヒドとの塩基触媒反応とそれに続く分子内脱水により、ブルッカーのメロシアニンが得られます。
注記
- ^ Brooker, LGS; Keyes, GH; Sprague, RH; VanDyke, RH; VanLare, E.; VanZandt, G.; White, FL (1951 年 11 月)。「シアニン色素シリーズの研究。XI. メロシアニン」。アメリカ化学会誌。74 (11): 5326–5332。doi :10.1021/ja01155a095。リンク
- ^ 「ブルッカーのメロシアニンに関する基礎研究」、モーリー他、J. Am. Chem. Soc.、1997、119 (42)、10192-10202 • doi :10.1021/ja971477m
- ^ Minch, MJ (1977). 「有機化学入門実験室のためのメロシアニン染料調製法」J. Chem. Educ . 54 (11): 709. Bibcode :1977JChEd..54..709M. doi :10.1021/ed054p709 – ACS Publications 経由。
- ^ Reichardt, Christian (2003).有機化学における溶媒と溶媒効果. Wiley-VCH Publishers.
- ^ Wang, Yuheng (2018). 「MOEDに関する短い分光学的研究」
- ^ Valerii Z. Shirinian および Alexey A. Shimkin: 「メロシアニン: 合成と応用」、Topics in Heterocyclic Chemistry、Springer、2008 年
参考文献
- MJ Minch および S Sadiq Shah: 「疎水性会合の分光学的研究。陽イオン性および陰イオン性ミセル中のメロシアニン染料」。Journal of Organic Chemistry、44:3252、1979 年。
- Amaresh Mishra 他：「1990 年代のシアニン: レビュー」、Chemical Reviews、2000、100 (6)、1973-2012 • doi :10.1021/cr990402t
- クリスチャン・ライヒャルト：「溶媒極性指示薬としてのソルバトクロミック染料」、Chem. Rev.、1994、94 (8)、2319-2358 • doi :10.1021/cr00032a005
- SJ Davidson2 および WP Jencks: 「メロシアニン染料、ビニルアミドに対する濃塩溶液の影響」、アメリカ化学会誌、1969 年、91 (2)、225-234 • doi :10.1021/ja01030a001
- Brooker、Keyes、他：「シアニン染料シリーズの研究。XI. メロシアニン」、J. Am. Chem. Soc.、1951、73 (11)、5326-5332 • doi :10.1021/ja01155a095
- Brooker、Keyes、他：「色と構成。XI.1 溶媒極性指示薬としてのp-ヒドロキシスチリル染料の無水塩基」、J. Am. Chem. Soc.、1951、73 (11)、5350-5356 • doi :10.1021/ja01155a097
- Mohamed K. Awad および Shakir T. Abdel-Halim: 「ブルッカーのメロシアニン染料に対する水の攻撃のメカニズムと分子および電子構造への影響: 理論的研究」、Bull. Chem. Soc. Jpn. Vol. 79、No. 6、838–844 (2006)
- HS FreemanとSA McIntosh、「メロシアニン染料におけるいくつかの興味深い置換基効果」、Educ. in Chem.、27(3) 79(1990)。
外部リンク
ウィキメディア・コモンズのブルッカーメロシアニンに関連するメディア