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| ブヴォー・ブラン還元 | |
|---|---|
| 名前の由来 | ルイ・ブーヴォー ギュスターヴ ・ルイ・ブラン |
| 反応タイプ | 有機酸化還元反応 |
| 識別子 | |
| 有機化学ポータル | ブヴォー・ブラン・リダクション |
| RSCオントロジー ID | RXNO:0000119 |
ブヴォー・ブラン還元は、無水エタノールと金属ナトリウムを用いてエステルを第一級アルコールに還元する化学反応である。 [ 1 ]この反応は、 1903年にルイ・ブヴォーとギュスターヴ・ルイ・ブラン によって初めて報告された。 [2] [3] [4] ブヴォーとブランは、オレイン酸エチルとオレイン酸n-ブチルをオレイルアルコールに還元することを実証した。[5]その後、この反応の改良版が改良され、Organic Syntheses誌に発表された。[6] [7] [8]
この反応は商業的に使用されていますが、実験室規模の反応では水素化アルミニウムリチウムの導入により廃止されました。[1]
反応メカニズム
金属ナトリウムは一電子還元剤です。各エステルを完全に還元するには4当量のナトリウムが必要ですが、生成物のアルコールをアルコキシドに脱プロトン化するには通常さらに2当量のナトリウムが消費されます。 エタノールはプロトン源として機能します。[1]この反応では、次の化学量論に従って ナトリウムアルコキシドが生成されます。
- RCOOR' + 6 Na + 4 CH
3中国語
2OH → RCH
2ONa + R'ONa + 4 CH
3中国語
2オナ
実際には、水素の生成にかなりの量のナトリウムが消費される。[要出典] このため、過剰量のナトリウムが必要になることが多い。ナトリウムの加水分解は危険であるだけでなく急速であるため、ブボー・ブラン反応には無水エタノールが必要であり、乾燥が不十分なエタノールでは収率が低くなる可能性がある。[9] [8]反応のメカニズムは以下のとおりである。[1]
このメカニズムと一致して、ナトリウム-エタノール混合物もケトンをアルコールに還元します。[10]
このエステル還元法は、リチウムアルミニウムヒドリドや関連試薬などのヒドリド還元剤が利用可能になる前に広く使用されていました。この方法では激しい反応条件が必要であり、火災の危険性が高いため、あまり人気がありません。1つの改良法では、アルカリ金属をシリカゲルに封入します。シリカゲルは、ヒドリド試薬と同様の安全性と収率プロファイルを備えています。[11] 別の改良法では、ナトリウム分散液を使用します。[12] [13]
参照
- アシロイン縮合– ナトリウムを用いてエステルを還元的にカップリングし、α-ヒドロキシケトンを生成する。
- 赤堀アミノ酸反応– アミノ酸エステルをナトリウムで還元してアルデヒドを生成する反応
- バーチ還元– ナトリウムを用いたアルケンの還元
- ブヴォーアルデヒド合成– ブヴォーによるもう一つの有機金属反応で、グリニャール試薬をアルデヒドに変換する。
参考文献
- ^ abcd Wang, Zerong 編 (2009). 「109. Bouveault–Blanc 還元」.包括的有機名反応および試薬. pp. 493–496. doi :10.1002/9780470638859.conrr109. ISBN 978-0-471-70450-8。
- ^ ブーボー、L . ;ブラン、G. (1903)。 「Préparation des alcools primaires au moyen des Acides Contractants」[対応する酸による第一級アルコールの調製]。完了レンド。（フランス語で）。136 : 1676–1678。
- ^ ブーボー、L . ;ブラン、G. (1903)。 「Préparation des alcools primaires au moyen des Acides Contractants」[対応する酸による第一級アルコールの調製]。完了レンド。（フランス語で）。137 : 60-62
- ^ ブーボー、L . ;ブラン、G. (1904)。 「Transformation desacides monobasiques saturés dans les alcools primairesrespondents」[飽和一塩基酸を対応する一級アルコールに変換する]。ブル。社会チム。神父様（フランス語で）。31 : 666–672。
- ^ ブーボー、L . ;ブラン、G. (1904)。 「Hydrogénation des éthers des Acides possédant en outre les fonctions éther-oxyde ou acetal」[エーテルオキシドまたはアセタール官能基をさらに有する酸のエーテルの水素化]。ブル。社会チム。神父様（フランス語で）。31 (3): 1210–1213。
- ^ Reid, EE; Cockerille, FO; Meyer, JD; Cox, WM; Ruhoff, JR (1935). 「オレイルアルコール」.有機合成. 15:51 . doi :10.15227/orgsyn.015.0051.
- ^ Adkins, Homer ; Gillespie, RH (1949). 「オレイルアルコール」.有機合成. 29:80 . doi :10.15227/orgsyn.029.0080.
- ^ ab Ford, SG; Marvel, CS (1930). 「ラウリルアルコール」.有機合成. 10:62 . doi :10.15227/orgsyn.010.0062.
- ^ RH Manske (1934). 「デカメチレングリコール」.有機合成. 14 : 20. doi :10.15227/orgsyn.014.0020.
- ^ Whitmore, Frank C.; Otterbacher, T. (1930). 「2-ヘプタノール」.有機合成. 10:60 . doi :10.15227/orgsyn.010.0060.
- ^ Bodnar, Brian S.; Vogt, Paul F. (2009). 「安定化アルカリ金属による改良型ブボー・ブランエステル還元」J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. doi :10.1021/jo802778z. PMID 19219971.
- ^ An, Jie; Work, D. Neil; Kenyon, Craig; Procter, David J. (2014). 「エステルのブボー・ブラン還元のためのナトリウム分散試薬の評価」J. Org. Chem . 79 (14): 6743–6747. doi : 10.1021/jo501093g . PMID 24941291.
- ^ ハン、ミンフイ;マ、シャオドン。ヤオ、上竹。ディン・ユシュアン。ヤン、ジハン。アディジャン、アディラ。ウー、ユーフェイ。李恒照。張、雲通。レイ、ペン。リン、ユン。アン・ジエ（2017）。 「α,α-ジデューテリオアルコールの選択的合成のための改良型ブーボー・ブラン還元法の開発」。Ｊ．Ｏｒｇ．化学。82 (2): 1285–1290。土井：10.1021/acs.joc.6b02950。PMID 28029787。
外部リンク
- ブヴォー・ブラン還元のアニメーション