ビス（シクロオクタジエン）ニッケル（0）

ビス(シクロオクタジエン)ニッケル(0)は、化学式Ni(C ₈ H ₁₂ ) ₂、またはNi(cod) ₂で表される有機ニッケル化合物です。これは、 2つの1,5-シクロオクタジエン配位子のアルケン基に結合した四面体ニッケル(0)を特徴とする反磁性配位錯体です。この非常に空気に敏感な黄色の固体は、化学合成におけるNi(0)の一般的な供給源です。^[¹^]

準備と特性

この錯体は、無水アセチルアセトン酸ニッケル(II)をジオレフィンの存在下で還元することにより調製される。

Ni(acac) ₂ + 2 cod + 2 AlEt ₃ → Ni(cod) ₂ + 2 acacAlEt ₂ + C ₂ H ₆ + C ₂ H ₄

Ni(cod) ₂はいくつかの有機溶媒に中程度の溶解度を示す。^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}

空気に触れると、この固体は数分で酸化して酸化ニッケル(II)になります。^{[ 4 ]}そのため、この化合物は通常グローブボックス内で取り扱われます。^{[ 5 ]}

反応

_{Ni(cod) 2}の反応性は広範囲にわたって研究されてきた。1,5-シクロオクタジエン配位子の一方または両方は、ホスフィン、ホスフィット、ビピリジン、およびイソシアニドによって容易に置換される。^{[ 6 ]}

酸化により非常に反応性の高い一価陽イオンが得られ、これは弱い配位性陰イオンを使用すると単離できます。^{[ 7 ]}

Ni(cod) ₂ + Ag [ Al(OCH(CF ₃ ) ₂ ) ₄ ] → [ Ni(cod) ₂ ] [ Al(OCH(CF ₃ ) ₂ ) ₄ ] + Ag

多くの触媒反応のうち、^{[ 5 ]} Ni(cod) _{2 は}ホスフィン配位子の存在下でヒドロシランによるアニソールの脱メトキシ化を触媒します: ^[⁸^]

2 C ₆ H ₅ OCH ₃ + [ (CH ₃ ) ₂ HSi] ₂ O → 2 C ₆ H ₆ + [ (CH ₃ ) ₂ (CH ₃ O)Si] ₂ O

参考文献

↑ Wilke, G. (1988). "有機ニッケル化学への貢献". Angewandte Chemie International Edition . 27 (1): 185– 206. doi : 10.1002/anie.198801851 .
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↑ Wender, Paul A.; Smith, Thomas E.; Duong, Hung A.; Louie, Janis; Standley, Eric A.; Tasker, Sarah Z. (2015). "Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0)". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . John Wiley & Sons Ltd. pp. 1–15 . doi : 10.1002/047084289x.rb118.pub3 . ISBN 9780470842898。
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1 2 Tasker, Sarah Z.; Standley, Eric A.; Jamison, Timothy F. (2014). "Recent advances in homogeneous nickel catalysis" . Nature . 509 ( 7500): 299–309 . Bibcode : 2014Natur.509..299T . doi : 10.1038/nature13274 . PMC 4344729. PMID 24828188 .
↑ 「Ni(COD)2 60年以上 – 有機金属化学におけるNi(0)の有効な供給源」。Strem Chemical。
↑ミリアム・M・シュワブ;ヒンメル、ダニエル。カプザック、シルウィア。クラッツェルト、ダニエル。ラトケ、バレンティン。ヴァイス、フィリップ。レイ、カロル。シャイト、エルンスト＝ヴィルヘルム。シェーラー、ヴォルフガング。デ・ブルーイン、バス。ウェーバー、ステファン。クロッシング、インゴ (2015)。「[ Ni(cod) ₂] [ Al(OR ^F ) ₄]、裸ニッケル(I) 化学のソース」。アンゲワンテ・ケミー国際版。54 (49): 14706–14709。土井: 10.1002/anie.201506475。PMC 5531756。PMID 26458726。
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[3] Wender, Paul A.; Smith, Thomas E.; Duong, Hung A.; Louie, Janis; Standley, Eric A.; Tasker, Sarah Z. (2015). "Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0)". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . John Wiley & Sons Ltd. pp. 1–15 . doi : 10.1002/047084289x.rb118.pub3 . ISBN 9780470842898。

[4] Zhu, Kake; D'Souza, Lawrence; Richards, Ryan M. (2005 年 9 月). "シリカ上にビス(1,5-シクロオクタジエン)ニッケルを植付してシリカマトリックス中に NiO (<5 nm) ナノ粒子を収穫する". Applied Organometallic Chemistry . 19 (9): 1065– 1069. doi : 10.1002/aoc.974 .

[Jamison-5] 1 2 Tasker, Sarah Z.; Standley, Eric A.; Jamison, Timothy F. (2014). "Recent advances in homogeneous nickel catalysis" . Nature . 509 ( 7500): 299–309 . Bibcode : 2014Natur.509..299T . doi : 10.1038/nature13274 . PMC 4344729. PMID 24828188 .

[6] 「Ni(COD)2 60年以上 – 有機金属化学におけるNi(0)の有効な供給源」。Strem Chemical。

[7] ミリアム・M・シュワブ;ヒンメル、ダニエル。カプザック、シルウィア。クラッツェルト、ダニエル。ラトケ、バレンティン。ヴァイス、フィリップ。レイ、カロル。シャイト、エルンスト＝ヴィルヘルム。シェーラー、ヴォルフガング。デ・ブルーイン、バス。ウェーバー、ステファン。クロッシング、インゴ (2015)。「[ Ni(cod) ₂] [ Al(OR ^F ) ₄]、裸ニッケル(I) 化学のソース」。アンゲワンテ・ケミー国際版。54 (49): 14706–14709。土井: 10.1002/anie.201506475。PMC 5531756。PMID 26458726。

[8] Cornella, Josep; Zarate, Cayetana; Martin, Ruben (2014). "Ni触媒による3-メトキシ-2-ナフトエ酸メチルの還元開裂". Organic Syntheses . 91 : 260–272 . doi : 10.15227/orgsyn.091.0260 .

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1,5-シクロオクタジエン

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