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アシルシランは、一般構造RC(O)-SiR 3を持つ共通の官能基を共有する化合物のグループです。[1]
合成
アシルシランは、アシルアニオン等価物をシラン化物（典型的にはトリメチルシランクロリド、tmsCl）で処理することによって合成できる。2-リチオ-1,3-ジチアンのシリル化、続いてジチオアセタール基を塩化水銀(II)で加水分解する。[2]同様の方法は、アシルゲルマンの製造にも使用されている。
アシルシランへのいくつかのアプローチはカルボン酸誘導体から始まります。[1]エステルは還元的シリル化を受けてアシルシランになります。
- RCO 2 Me + 2 tmsCl + Mg → RC(OMe)(Otms)(tms) + MgCl 2
- RC(OMe)(Otms(tms) + → RC(O)tms + MeOtms
第三級アミドはシリルリチウム試薬と反応します。
- RCONR' 2 + Litms → RC(O)tms + LiNR' 2
酸塩化物はヘキサメチルジシランを使用して変換されます。
- RCOCl + tms−tms → RC(O)tms + tmsCl
いくつかのアシルシランは適切なシランの酸化によって製造される。[1]
反応
アシルシランは、ビニルリチウム化合物とのブルック転位によりシリルエノールエーテルを生成する際の出発化合物です。
アシルシランとアリール臭化物はPd触媒クロスカップリング反応のカップリングパートナーである：[4]
さらに読む
- α-およびβ-ヨードプロペノイルシランの反応性：多価不飽和アシルシランの代替合成法Alessandro Degl'Innocenti、Antonella Capperucci、Patrizia Scafato、Antonella Telesca Arkivoc 0-005A 2000論文
参考文献
- ^ abc Zhang, Hui-Jun; Priebbenow, Daniel L.; Bolm, Carsten (2013). 「アシルシラン: 有機合成における有用な有機ケイ素試薬」.化学協会レビュー. 42 (21): 8540–8571. doi :10.1039/c3cs60185d. PMID 23942548.
- ^ Brook, AG (1967年1月1日). 「シリルケトンとゲルミルケトンの合成」.アメリカ化学会誌. 89 (2): 431–434. doi :10.1021/ja00978a047.
- ^ *桑島 功; 阿部 徹; 南 直樹 (1976-09-05). 「アシルシランおよびα-ハロアシルシランの効率的な製造法」.化学レター. 5 (9): 993–994. doi :10.1246/cl.1976.993. ISSN 0366-7022.
- ^ Mehta, Milauni M.; Kelleghan, Andrew V.; Garg, Neil K. (2021). 「パラジウム触媒によるアリール臭化物のアセチル化」.有機合成. 98 :68–83. doi :10.15227/orgsyn.098.0068.