ツァイゼ塩、トリクロロ(エチレン)白金(II)水和カリウムは、化学式K [ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )]·H 2 Oで表される化合物です。この空気中で安定な黄色の配位錯体の陰イオンは、 Pt に結合した配位子としてエチレンを含んでいます。この塩は、遷移金属アルケン錯体の最初の例の 1 つとして有機金属化学の分野で歴史的に重要であり、発見者であるウィリアム・クリストファー・ツァイゼにちなんで名付けられました。[ 3 ]
この化合物はもともと、ツァイゼがエタノール中で塩化白金と塩化カリウムの混合物を加熱することによって調製した。適切な条件下では、エタノールは塩の形成を可能にするのに十分なエチレンに変換される。[ 3 ]水和物は、 K2 [PtCl4 ]とエチレンの溶液を触媒量のSnCl2で処理することによってより容易に調製できる。水和水は真空中で除去できる。[ 4 ]ツァイゼ塩は水和物として市販されている。
この塩の注目すべき成分は陰イオンです。陰イオンでは、Pt は 4 つの配位子、すなわち 3 つの塩化物(Cl - ) とエチレン (C 2 H 4 ) に結合 (または「配位」) しています。PtCl 3基はほぼ平面で、垂直方向に配向したエチレン配位子の C=C 結合を二等分しています。エチレンの 2 つの炭素は両方とも Pt に結合しており、この相互作用はη 2と記述されます。[ 5 ] エチレンに対してトランス位にある Pt-Cl 結合の長さは 234 pmですが、他の 2 つの Pt-Cl 結合は約 230 pm です。[ 6 ]ツァイゼ塩および関連化合物では、アルケンは適度な活性化エネルギーで金属-アルケン結合を中心に回転します。障壁の高さの分析は、ほとんどの金属とアルケンの間の π 結合が σ 結合よりも弱いことを示しています。
ツァイゼ塩は、最初に報告された有機金属化合物の 1 つです。 [ 7 ]これは、コペンハーゲン大学の教授であったウィリアム・クリストファー・ツァイゼによって発見されました。彼は、1830 年にPtCl4と沸騰エタノールの反応を研究しているときにこの化合物を調製しました。綿密な分析の後、彼は、得られた化合物にはエチレンが含まれていると提案しました。 その時代の非常に影響力のある化学者であるユストゥス・フォン・リービッヒは、ツァイゼの提案をしばしば批判しましたが、1868 年にビルンバウムがエチレンを使用して錯体を調製したときに、ツァイゼの提案は決定的に支持されました。[ 8 ]ツァイゼ塩は、化学者がその分子構造を説明できなかったため、19 世紀後半に大きな注目を集めました。この問題は、20 世紀にそのX 線結晶構造が決定されるまで未解決のままでした。 [ 9 ] [ 10 ]ツァイゼ塩は有機金属化学 の分野で多くの科学的研究を刺激し、化学における新しい概念を定義する鍵となった。
他にも多くのエチレン錯体が合成されている。例えば、エチレンビス(トリフェニルホスフィン)白金(0)、[(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt(H 2 C=CH 2 )などがあり、ここで白金は三配位で酸化状態は0である(ツァイゼ塩は白金(II)の誘導体である)。