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遷移金属チオ硫酸塩錯体は、 1つ以上のチオ硫酸塩配位子を含む配位錯体である。チオ硫酸塩は自然界に存在し、工業的に使用されているため、金属イオンとの相互作用は実用上興味深い。[1]
例
チオ硫酸塩は、軟金属イオンに対する強力な配位子です。典型的な錯体は[Pd(S 2 O 3 ) 2 (エチレンジアミン)] 2−で、一対のS結合チオ硫酸塩配位子を特徴としています。単純なアコ錯体やアミン錯体も知られています。[2]一般的な結合モードは、単座配位（κ 1 -）、O、S二座配位（κ 2 -）、および架橋（μ-）の3つです。
[Co(NH 3 ) 5 (S 2 O 3 )] +では結合異性（O vs S）が観察されている。[3]
準備
典型的には、チオ硫酸塩からアコまたはクロロ配位子を置換することによってチオ硫酸塩からチオ硫酸塩錯体が生成される。[2]場合によっては、ポリスルフィド錯体の酸化によって、または三酸化硫黄がスルフィド配位子に結合することによって生成される。[4] [5]
アプリケーション
写真
銀チオ硫酸錯体は、一般的な写真定着液によって生成される。定着液はハロゲン化銀を溶解することで画像を安定化させる。溶解プロセスでは、1:2および1:3錯体（X = ハロゲン化物）の形成を伴う反応が伴う：[6]定着には、これらの化学反応が伴う（X =ハロゲン化物、通常はBr −）：[7]
- AgX + 2 S 2 O2−3→ [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3− + X −
- AgX + 3 S 2 O2−3→ [Ag(S 2 O 3 ) 3 ] 5− + X −
貴金属の回収
鉱石[8]やプリント基板[ 9]から金を抽出するためのシアン化物の代替浸出剤として、チオ硫酸ナトリウムとチオ硫酸アンモニウムが提案されている。 錯体[Au(S 2 O 3 ) 2 ] 3-は、このような抽出における主生成物であると考えられている。現在、シアン化物塩は明らかなリスクを伴い、この目的で大規模に使用されている。[8]この方法の利点は、(i)チオ硫酸はシアン化物よりもはるかに毒性が低いこと、および(ii)金のシアン化に対して難分解性の鉱石タイプ（例：炭素質鉱石またはカーリン型鉱石）をチオ硫酸で浸出できることである。この代替プロセスの問題の1つは、シアン化物よりも高価なチオ硫酸の消費量が多いことである。もう一つの問題は、 [Au(S 2 O 3 ) 2 ] 3−は活性炭に吸着しないため、適切な回収技術がないことである。活性炭は金のシアン化において鉱石スラリーから金錯体を分離するために使用される標準的な技術である。[8]
ネーミング
IUPACレッドブックでは、配位子としてのチオ硫酸塩に以下の用語が使用されることがある：トリオキシド-1κ 3 O -ジスルファト( S — S )(2−); トリオキシドスルフィドスルファト(2−); チオスルファト; スルフロチオアト。チオ硫酸塩の命名では、最後の「o」が「e」に置き換えられます。[10]したがって、金チオ硫酸ナトリウムは、三ナトリウムジ(チオスルファト)金酸(I)と呼ばれることがあります。
参考文献
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。p. 715。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ ab Carter, Alan; Drew, Michael GB (1999). 「いくつかのコバルト(II)、コバルト(III)、およびニッケル(II)モノマー、一座配位(S)チオ硫酸塩錯体の合成と構造。コバルト(III)錯体におけるトランスおよびシス構造効果」。Polyhedron . 18 ( 10): 1445–1453. doi :10.1016/S0277-5387(99)00004-2.
- ^ Jackson, WG; Fairlie, DP; Randall, ML (1983). 「酸素および硫黄結合チオスルファトペンタアミンコバルト(III)」. Inorganica Chimica Acta . 70 : 197–205. doi :10.1016/S0020-1693(00)82802-9.
- ^ Kubas, GJ; Ryan, RR (1984). 「Cp 2 MH 2 (M = Mo, W) による二酸化硫黄の Cp 2 M(S 2 O 3 ) および水への還元。有機金属モリブデン-チオ硫酸塩錯体の分子構造および酸との反応」。無機化学。23 (20): 3181–3183。doi :10.1021/ic00188a030。
- ^ Rakova, OA; Sanina, NA; Shilov, GV; Strelets, VV; Borzova, IB; Kulikov, AV; Aldoshin, SM (2001). 「[Bu 4 N]2[Fe 2 (μ-S 2 O 3 ) 2 (NO) 4 ] : 合成、構造、酸化還元特性、および EPR 研究」。ロシアの配位化学ジャーナル。27 (9): 657–663。doi : 10.1023 /A:1017905723120。
- ^ Sowerby, ALM編 (1961)。『写真辞典：アマチュアとプロの写真家のための参考書』ロンドン：Illife Books Ltd. pp. 324–326。
- ^ カールハインツ・ケラーら。ウルマン工業化学百科事典の「写真」、2005 年、ワイリー VCH、ワインハイム。土井：10.1002/14356007.a20_001
- ^ abc Aylmore MG、 Muir DM (2001)。「金のチオ硫酸塩浸出 - レビュー」。鉱物工学。14 (2): 135–174。doi :10.1016/s0892-6875(00)00172-2。
- ^ Jeon, Sanghee; Tabelin, Carlito Baltazar; Park, Ilhwan; Nagata, Yoshito; Ito, Mayumi; Hiroyoshi, Naoki (2020). 「使用済み携帯電話のプリント基板 (PCBS) からのチオ硫酸アンモニウムによる金の抽出およびセメンテーションによる浸出液からの金の回収」Hydrometallurgy . 191 . Bibcode :2020HydMe.19105214J. doi :10.1016/j.hydromet.2019.105214. hdl : 2115/83731 .
- ^ IUPAC レッドブック p 329