ビス(ジメチルジチオホスフェート)ニッケルの構造。[ 1 ] pm 、SPS=103°、S-Ni-S=88°。 遷移金属ジチオホスフェート錯体は、ジチオホスフェート 配位子 、すなわち式 (RO) 2 PS − 2 配位化合物 です。電荷中性の錯体は、特に R が分岐している場合、有機溶媒に溶けやすい傾向があります。ジチオホスフェートは、さまざまなアルコキシ基を持つものが利用可能です。錯体の種類は、 ジチオカルバメート錯体 の場合と似ています。
準備 ジチオホスフェート配位子は、五硫化リン のアルコール分解 によって調製される：[ 2 ]
P 4 S 10 + 8 C 2 H 5 OH → 4 (C 2 H 5 O) 2 PS 2 H + 2 H 2 S ジアルコキシジチオフォア酸は 多くの金属酸化物、塩化物、酢酸塩と反応します。[ 2 ]
3 (C 2 H 5 O) 2 PS 2 H + CrCl 3 (H 2 O) 6 → Cr [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 3 + 3 HCl + 6 H 2 O あるいは、ジエチルジチオリン酸アンモニウム などの塩を用いて、塩メタセシス反応 により錯体を調製することができる。[ 3 ]
2 NH 4 [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] + NiCl 2 · (H 2 O) 6 → Ni(S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ) + 6 H 2 O + 2 NH 4 Cl 3 NH 4 [ S 2 P(OCH 3 ) 2 ] + MoCl 3 (thf) 3 → Mo [ S 2 P(OCH 3 ) 2 ] 3 + 3 NH 4 Cl + 3 thf (thf =テトラヒドロフラン )ジチオリン酸の酸化によりジスルフィドが得られる。[ 4 ] ジスルフィドの 酸化的付加 によりジチオリン酸錯体も調製されている。[ 5 ]
[ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 2 + Ni(P(OC 6 H 5 ) 3 ) 4 → Ni(S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ) 2 + 4 P(OC 6 H 5 ) 3
選択されたホモレプティック複合体 典型的な亜鉛ビス（ジチオホスフェート）錯体の配位子（L）付加体の構造。このような亜鉛ジチオホスフェート錯体は通常五配位である。[ 6 ] ホモレプティック錯体は、 M [ S 2 P(OR) 2 ] 4 M [ S 2 P(OR) 2 ] 3 2 P(OR) 2 ] 2 の式を持つ。
Zr [ S 2 P(OC 3 H 7 ) 2 ] 4 [ 7 ] V [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 3 、赤褐色、[ 8 ] Cr [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 3 、紫色[ 9 ] Mo [ S 2 P(OCH 3 ) 2 ] 3 、赤[ 3 ] Fe [ S 2 P(OC 3 H 7 ) 2 ] 3 [ 10 ] Ru [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 3 [ 11 ] Ir [ S 2 P(OC 3 H 7 ) 2 ] 3 [ 12 ] Ni [ S 2 P(OC 6 H 11 ) 2 ] 2 [ 13 ] [ 14 ] Pd [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 2 [ 15 ] Pt [ S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ] 2 [ 4 ] [ 14 ] Cu [ S 2 P(OC 6 H 4 CH 3 ) 2 ] 2 [ 16 ] ポリ-Zn [ S2P ( OC2H5 ) 2 ] 2 [ 17 ] これらの錯体は、室温ではほぼ常に固体である。
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