合成
ルーシンの赤色食塩水。フランスの化学者 Z. Roussin [ 5 ]は、ニトロプルシドイオン ([Fe(CN) 5 NO] 2 − ) と硫黄との反応を研究している際に、この塩を初めて調製しました。 [ 6 ]この塩は、硫化物塩とニトロシル鉄ハロゲン化物との反応によって調製できます。[ 7 ]
- Fe 2 I 2 (NO) 4 + 2 Li 2 S → Li 2 Fe 2 S 2 (NO) 4 + 2 LiI
ルッサン赤塩を得る別の方法は、関連化合物であるルッサン黒塩、K[Fe 4 S 3 (NO) 7 ]の溶液を適切な塩基でアルカリ化することです。
- 2 K [ Fe 4 S 3 (NO) 7 ] + 4 KOH → 3 K 2 [ Fe 2 S 2 (NO) 4 ] + 2 Fe(OH) 2 + 2 NO
別の製造方法は、亜硝酸ナトリウム(または亜硝酸カリウム)、アスコルビン酸、硫酸第一鉄、硫化ナトリウム、水酸化ナトリウム(または水酸化カリウム)をこの順に反応させることである。アスコルビン酸は酸性化剤と還元剤の両方として働き、亜硝酸塩を亜硝酸に変換し、それを一酸化窒素に還元する。一酸化窒素は鉄イオンと結合してニトロシル錯体を形成し、塩基性媒体中で硫化物と反応してルーシンの赤色塩を生成する。 [ 8 ]
- 2 FeSO 4 + 4 HNO 2 + 3 C 6 H 8 O 6 + 2 Na 2 S + 2 NaOH → Na 2 [ Fe 2 S 2 (NO) 4 ] + 3 C 6 H 6 O 6 + 2 Na 2 SO 4 + 6 H 2 O
「エステル」を得るためには、塩をアルキル化する。
- Li 2 Fe 2 S 2 (NO) 4 + 2 RX → Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 + 2 LiX
エステルは、Fe 2 I 2 (NO) 4とチオールまたはチオ硫酸塩との反応によっても容易に調製できます。
発生状況と潜在的な応用
自然界では、Fe 2 (SR) 2 (NO) 4という式で表される「エステル」として存在し、ここで「R」は任意のアルキル基である。[ 3 ]さらに、ルーシンの赤塩は変異原性があるため、微生物学や食品科学の分野で議論されている。[ 9 ]
エステル誘導体は、ルッシン赤塩の毒性が比較的低く安定性が良いことから、生物学および医学において一酸化窒素供与体として研究されている。 [ 10 ]この化合物の光解離はNOの放出を誘発し、それによって標的細胞を放射線への曝露に対して感作させる。[ 9 ]
参考文献
- ↑バトラー、アンソニーR. (1982 年 7 月) 「化学者 Z. ルーサン (1827-94 )」。化学教育ジャーナル。59 (7): 549。Bibcode : 1982JChEd..59..549B。doi : 10.1021 /ed059p549。
- ↑ ML、ルーサン(1858)。"Recherches sur les nitrosulfures doubles de fer (nouvelle classe de sels)"。筋肉と肉体の分析。52 : 285–303 .
- 1 2 Thomas, JT; Robertson, JH; Cox, EG (1958年9月1日). "ルーシンの赤色エチルエステルの結晶構造" . Acta Crystallographica . 11 (9): 599– 604. doi : 10.1107/S0365110X58001602 .
- ↑ Jaworska, Maria; Stasicka, Zofia (2005). "鉄硫黄二核ニトロシル錯体 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ] 2−および [Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 ] の構造と UV-Vis スペクトル". New Journal of Chemistry . 29 (4): 604. doi : 10.1039/B409519G .
- ↑バトラー、アンソニーR. (1982 年 7 月) 「化学者 Z. ルーサン (1827-94 )」。化学教育ジャーナル。59 (7): 549。Bibcode : 1982JChEd..59..549B。doi : 10.1021 /ed059p549。
- ↑ハンス・ライレン、アドルフ対フリードルスハイム (1927 年)。"Über komplexe Stickoxydverbindungen und das sogenannte einwertige Eisen"。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。457 : 71–82 .土井: 10.1002/jlac.19274570103。
- ↑ TB Rauchfuss; TD Weatherill (1982). "Roussinの赤色塩の再検討:Fe2 (μ-E) 2 (NO) 42-(E= S, Se, Te)および関連化合物の反応性". Inorganic Chemistry . 21 (2): 827– 830. doi : 10.1021/ic00132a071 .
- ↑情報源が不足している
- 1 2 Greenwood, NN; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4。
- ↑ Yoon, H.; Park, S.; Lim, M. (2020). "システイン結合ルシンレッドエステルからの酸化窒素の光放出ダイナミクス". The Journal of Physical Chemistry Letters . 11 (9): 3198– 3202. doi : 10.1021/acs.jpclett.0c00739 . PMID 32250631 . S2CID 215408785 .