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化学において、再酸化剤は酸化によって触媒を再生する試薬です。化学量論的に使用される場合もあれば、少量しか必要とされない場合もあります。
アプリケーション
オソ4-触媒ジヒドロキシル化
再酸化剤は、アルケンをグリコールに変換する主要な酸化剤である四酸化オスミウムによって触媒される反応で一般的に使用されます。使用済み触媒はオスミウム(VI)錯体であり、再酸化剤と反応してOs(VIII)を再生します。この用途の典型的な再酸化剤には、ピリジン-N-オキシド、フェリシアン化物/水、およびN-メチルモルホリンN-オキシドが含まれます。[1]
バナジウム(III)ベースのアルケン重合
ジエンの重合触媒として、バナジウム錯体はジエチルアルミニウムクロリドなどのアルキルアルミニウムクロリドで活性化される。有機アルミニウム試薬はV(III)プレ触媒にアルキル基を導入する。触媒作用または触媒活性化中に、一部のバナジウム(III)は不活性なバナジウム(II)誘導体に還元される。この還元を補正するために、メチルトリクロロアセテートなどの再酸化剤が添加される。アルキルクロリドは塩素ラジカルの供給源として機能し、これが不活性なV(II)種に付加される。場合によっては、再酸化剤は再生剤と呼ばれる。[2]
TEMPOによる酸化
(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イル)オキシルは、一般にTEMPOとして知られ、アルコールをカルボニルに変換するための高価だが効果的な酸化剤です。再酸化剤としてヨウ素を使用すると、TEMPO-HはTEMPOに酸化され、触媒として機能します。[3]
- 酸化： RCH 2 OH + 2 TEMPO → RCHO + 2 TEMPO-H
- 再酸化： 2 TEMPO-H + I 2 → 2 TEMPO + 2 HI
参考文献
- ^ Timothy J. Donohoe、Katherine MP Wheelhouse (née Gosby)、Peter J. Lindsay-Scott、Paul A. Glossop、Ian A. Nash、Jeremy S. Parker (2008)。「オスミウム触媒酸化環化反応を変換する軽度再酸化剤としてのピリジン-N-オキシド」。Angew . Chem. Int. Ed . 47 (15): 2872–2875. doi :10.1002/anie.200705425. PMID 18324650。
- ^ 野村 琴弘、張 舒 (2011)。「精密オレフィン重合のためのバナジウム錯体触媒の設計」。Chem . Rev. 111 ( 3): 2342–2362. doi :10.1021/cr100207h. PMID 21033737。
- ^ RA Miller; RS Hoerrner (2003). 「TEMPO の化学選択的再酸化剤としてのヨウ素: アルコールのアルデヒドおよびケトンへの酸化への応用」. Org. Lett . 5 (3): 285–287. doi :10.1021/ol0272444. PMID 12556173.