π電子供与体-受容体

pEDAパラメーター( π 電子供与体 - 受容体) は、π 電子置換基効果スケールであり、メソメリック効果または共鳴効果とも呼ばれます。補完的なスケールであるsEDAもあります。pEDA の値が正になるほど、置換基のπ 電子供与性が高くなります。pEDA が負になるほど、置換基のπ 電子吸引性が高くなります (下の表を参照)。

与えられた置換基の pEDA パラメータは、量子化学の方法によって計算されます。モデル分子は、一置換ベンゼンです。まず、適切な理論モデルで形状を最適化し、次に自然結合軌道理論の枠組み内で自然個体群解析を実行します。分子は、芳香族ベンゼン環が z 軸に垂直になるように配向する必要があります。次に、環炭素原子の 2p _z軌道占有数を合計して、合計 pi- 占有数を算出します。この値から、非置換ベンゼンの pi- 占有数の合計 (ヒュッケル則に従って 6 に近い値) を減算すると、元の pEDA パラメータが得られます。 -NH ₂、OHまたは-Fなどの pi- 電子供与置換基の場合、 pEDA パラメータは正であり、 -NO ₂、-BH ₂または-CNなどの pi- 電子吸引置換基の場合、pEDA は負です。

pEDAスケールはWojciech P. OziminskiとJan Cz. Dobrowolskiによって発明され、詳細は原著論文に記載されています。^[1]

pEDAスケールは、Taft-TopsomσRパラメータのような実験的置換基定数と直線的に相関する。^[2]

pEDA を簡単に計算するために、グラフィカル ユーザー インターフェイス AromaTcl を備えたTclプログラムで記述された学術目的の無料プログラムが利用可能です。

さまざまな特性の置換基のπ電子占有数の合計とpEDAパラメータは、次の表にまとめられています。