ペンタジエニル

有機化学において、ペンタジエニルとは、式C ₅ H ₇で表される不飽和5炭素鎖を指す。ここでは3つのバージョンについて議論するが、いずれも形式的には1,4-または1,3-ペンタジエンC ₅ H ₈から派生したものである。

_{ペンタジエニル}ラジカル、式_はH₂CCHCHCHCH₂
式H ₂ CCHCHCHCH − 2で表されるペンタジエニル陰イオン、ペンタジエニルリチウムおよび関連種の概略的な記述。
式H ₂ CCHCHCHCH + 2で表されるペンタジエニルカチオンであり、まれにカルボカチオンと呼ばれる。

この状況は、プロピレンから誘導されるアリル（C ₃ H ₅ ）誘導体と密接に関連しており、これらも3つの状態で議論されています。

制作と構造

ペンタジエニル「アニオン」

1,4-または1,3-ペンタジエンはブチルリチウムで脱プロトン化され、ペンタジエニルリチウムが得られる。^{[ 1 ]}

ペンタジエニルラジカル

ペンタジエニルラジカルは、一部の脂肪に含まれる1,4-ジエンの分解の中間体である。ペンタジエニルアニオンと同様に、ラジカルは平面構造である。^{[ 2 ]}

有機金属化学

有機金属化学において、ペンタジエニルアニオンは配位子であり、より一般的なシクロペンタジエニルアニオンの非環状類似体である。ペンタジエニルアニオンは、ペンタジエンの脱プロトン化によって生成される。ビス(ペンタジエニル)鉄、Fe(C ₅ H ₇ ) ₂ 、フェロセンの「開環」類似体など、多くの錯体が知られている。単純なC ₅ H ₇配位子を持つペンタジエニル錯体はごくわずかである。より一般的なのはジメチル誘導体2,4- Me ₂ C ₅ H ₅である。さらに、多くのペンタジエニル配位子は環状であり、 η ⁶ -アレン錯体へのヒドリドの付加またはシクロヘキサジエン錯体からのヒドリドの引き抜きによって得られる。^[³^]^[⁴^]

最初に報告されたペンタジエニル錯体は、ペンタジエノール錯体のプロトン分解から得られたものである。^{[ 5 ]}

Fe(C ₅ H ₇ OH)(CO) ₃ + H ⁺ → [ Fe(C ₅ H ₇ )(CO) ₃ ] ⁺ + H ₂ O

このカチオンを水素化ホウ素ナトリウムで処理すると、ペンタジエン錯体が得られる。

[ Fe(C ₅ H ₇ )(CO) ₃ ] ⁺ + H ⁻ → Fe(C ₅ H ₈ )(CO) ₃

参考文献

↑ Seyferth, Dietmar; Pornet, Jacques (1980). "(2,4-ペンタジエニル)トリメチルシラン: 有用なペンタジエニル化試薬". The Journal of Organic Chemistry . 45 (9): 1721– 1722. doi : 10.1021/jo01297a053 .
↑スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.)、ニューヨーク：Wiley-Interscience、ISBN 978-0-471-72091-1
↑ Lothar Stahl; Richard D. Ernst (2007). "第4族遷移金属のペンタジエニル錯体". Advances in Organometallic Chemistry . 55 : 137–199 . doi : 10.1016/S0065-3055(07)55003-3 . ISBN 978-0-12-373978-0。
↑ Richard D. Ernst (1988). "遷移金属ペンタジエニル化学における構造と反応性のパターン". Chem. Rev. 88 ( 7): 1255– 1291. doi : 10.1021/cr00089a013 .
↑ Mahler, JE; Pettit, R. (1962). "安定な錯体カチオンにおける配位子としてのペンタジエニルおよびヘキサジエニルカルボニウムイオン". J. Am. Chem. Soc . 84 (8): 1511– 1512. doi : 10.1021/ja00867a051 .

[1] Seyferth, Dietmar; Pornet, Jacques (1980). "(2,4-ペンタジエニル)トリメチルシラン: 有用なペンタジエニル化試薬". The Journal of Organic Chemistry . 45 (9): 1721– 1722. doi : 10.1021/jo01297a053 .

[2] スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.)、ニューヨーク：Wiley-Interscience、ISBN 978-0-471-72091-1

[3] Lothar Stahl; Richard D. Ernst (2007). "第4族遷移金属のペンタジエニル錯体". Advances in Organometallic Chemistry . 55 : 137–199 . doi : 10.1016/S0065-3055(07)55003-3 . ISBN 978-0-12-373978-0。

[4] Richard D. Ernst (1988). "遷移金属ペンタジエニル化学における構造と反応性のパターン". Chem. Rev. 88 ( 7): 1255– 1291. doi : 10.1021/cr00089a013 .

[5] Mahler, JE; Pettit, R. (1962). "安定な錯体カチオンにおける配位子としてのペンタジエニルおよびヘキサジエニルカルボニウムイオン". J. Am. Chem. Soc . 84 (8): 1511– 1512. doi : 10.1021/ja00867a051 .

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制作と構造

ペンタジエニル「アニオン」

ペンタジエニルラジカル

有機金属化学

参考文献

関連するトピック

有機化学

ペンタジエン

この状況は、プロピレンから誘導される

アリル