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| 名前 | |
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| IUPAC名
オレアナン[1]
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| 体系的なIUPAC名
(4a R ,6a R ,6b R ,8a S ,12a S ,12b R ,14a R ,14b S )-2,2,4a,6a,6b,9,9,12a-オクタメチルドコサヒドロピセン | |
| 識別子 | |
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 炭素30水素52 | |
| モル質量 | 412.746 グラムモル−1 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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オレアナンは天然のトリテルペノイドです。木本被子植物によく見られるため、化石記録ではこれらの植物の指標としてよく使われます。オレアノイド系列に属し、五環式トリテルペノイド（ベータアミリンやタラキセロールなど[検証が必要]）で構成され、すべての環が 6 員環です。
構造
オレアナンは五環式トリテルペノイドで、6つのイソプレン単位が結合した分子である。オレアナンの環構造と個々の炭素原子の命名はステロイドと同じである。つまり、オレアナンはA環、B環、C環、D環、E環で構成され、いずれも6員環である。[2] [検証失敗]
オレアナンの構造には、さまざまなメチル基が含まれており、その向きはオレアナンによって異なります。たとえば、18-アルファ-オレアナンには 18 番目の炭素原子に下向きのメチル基が含まれていますが、18-ベータ-オレアナンには同じ位置に上向きのメチル基が含まれています。
オレアナン構造の A 環と B 環はホパンの環と同一です。その結果、両方の分子は m/z 191 のフラグメントを生成します。このフラグメントはホパンの識別によく使用されるため、ホパン分析ではオレアナンが誤って識別される可能性があります。
合成
他のトリテルペノイドと同様に、6つのイソプレン単位が結合して形成されます。[2]これらのイソプレン単位は、さまざまな経路で結合できます。真核生物（植物を含む）では、この経路はメバロン酸（MVA）経路です。ステロイドやその他のトリテルペノイドの形成では、イソプレノイドはスクアレンと呼ばれる前駆体に結合され、その後酵素環化を受けてオレアナンを含むさまざまなトリテルペノイドが生成されます。[2]
オレアナンが岩石や堆積物に運ばれると、測定される前にさらに変化します。
岩石サンプルの測定
GC/MS を使用すると、岩石サンプル (または植物) の抽出物に含まれるオレアナンを特定できます。GC/MS は、質量分析計と組み合わせたガスクロマトグラフです。サンプルは最初にシステムに注入され、次にクロマトグラフ カラムに流されます。物質がクロマトグラフ カラムを通過する速度は、2 つのステージのそれぞれで費やす時間によって決まります。移動相に多く分配される化合物は、固定相に多く分配される化合物よりも速く移動します。その結果、GC での保持時間に基づいて、さまざまな有機分子が分離されます。
GC で分離された後、化合物は質量分析計で分析できます。各化合物には、質量分析計でのイオン化中に分割されたフラグメントに基づいて、特徴的な質量スペクトルが含まれます。つまり、GC は異なるタイプの分子を分離できるだけでなく、それらを識別することもできます。
前述のように、これらは m/z = 191 に特徴的な質量フラグメントを持っているため、ホパンと同じ選択イオンクロマトグラフ (SIC) に表示されます。これにより、GC/MS データセットでこれらを識別するのに役立ちます。
用途
バイオマーカーとして
オレアナンは現代の被子植物に含まれる化合物として同定されている。[3]
このため、化石記録におけるホパンの存在は、化石記録を通じて被子植物をたどるのにも使われてきました。例えば、岩石抽出物（および関連する石油/油）中の18-アルファ-オレアナン + 18-ベータ-オレアナン:17-アルファ-ホパンの比率は、化石記録における被子植物の存在と（少なくとも大まかに）相関することがわかっています。[4]この研究では、アルファおよびベータ-オレアナンの組み合わせが被子植物の存在の指標として使用されました。これらは、石油由来のほぼすべての岩石抽出物に広く存在するホパンに対して標準化されています。さらに、ホパンとオレアナンの構造的類似性のため、存在するバイオマーカーを劣化させるさまざまな風化プロセスに対して同様に反応すると想定されています。したがって、ホパンとオレアナンの比率は最初の比率と同様であり、化石化後に岩石内で発生するプロセスの影響を受けないはずです。
被子植物の分類上の多様化（白亜紀中期に起こった）と化石記録におけるオレアナン濃度の増加（白亜紀後期以降に起こった）は、一般的に認められているほどには遅れている。これにはいくつかの要因が考えられるが、その1つは、初期の被子植物は木本というより草本であり、木本被子植物は分類上の多様化が進んだ後にのみ出現したことである。[4]
最後に、この研究では「オレアナンパラメータ」という概念を導入しました。これは石油源への被子植物の投入を評価するために使用できます。これにより、石油源の年齢がいくらかわかります。[4]
そうは言っても、堆積物、岩石抽出物、石油のオレアナン含有量に影響を与えるのは、被子植物の存在だけではないかもしれません。たとえば、初期の堆積プロセス中に海水と接触すると、成熟した堆積物中のオレアナンの濃度が上昇する可能性があるという証拠があります。[5]この証拠は、海洋の影響のさまざまな指標（C27/C29ステラン比、システムへの水の浸透を示す下流方向の元素組成の変化、ホモファン指数）から得られています。それにもかかわらず、海洋の影響がオレアナンの発現をどのように高めるか（したがって、観測された濃度を上昇させるか）はまだ不明です。いくつかのアイデアには、海水との相互作用に伴うpH、Eh、微生物環境の変化が含まれます。[5]
参照
参考文献
- ^ 国際純正・応用化学連合(2014)。有機化学命名法: IUPAC 勧告および推奨名称 2013。王立化学協会。p. 1538。doi : 10.1039 /9781849733069。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ abc "killopsiog". sites.google.com . 2019年5月15日閲覧。
- ^ Baas, Wim J. (1985年1月). 「天然に存在するセコ環-A-トリテルペノイドとその生物学的意義の可能性」. Phytochemistry . 24 (9): 1875–1889. Bibcode :1985PChem..24.1875B. doi :10.1016/s0031-9422(00)83085-x.
- ^ abc Taylor, David Winship; Peakman, Torren M.; Hickey, Leo J.; Fago, Frederick J.; Huizinga, Bradley J.; Dahl, Jeremy; Moldowan, J. Michael (1994-08-05). 「オレアナンの分子化石記録と被子植物との関係」. Science . 265 (5173): 768–771. Bibcode :1994Sci...265..768M. doi :10.1126/science.265.5173.768. ISSN 0036-8075. PMID 17736275.
- ^ ab 「油と堆積物中のオレアナン：初期続成作用における海洋の影響の証拠？ | PDFをリクエスト」。ResearchGate 。 2019年5月15日閲覧。